CC BY
20
УДК 665.65.097
https://doi.org/10.24412/2310-8266-2021-3-4-30-34
Получение новых бифункциональных органических экстрагентов для селективной экстракции нефтяных порфиринов
М.М. Агагусейнова
Азербайджанский государственный университет нефти и промышленности, AZ1010, г. Баку, Азербайджанская Республика
ORCID: http://orcid.org/0000-0003-2471-2136, E-mail: minira_baku@yahoo.com Резюме: Приведены результаты исследования ряда новых бифункциональных органических реагентов в качестве экстрагентов для селективной экстракции нефтяных порфиринов из асфальтенов, изучены их спектральные характеристики, выявлена зависимость степени извлечения от массового соотношения экстрагента и нефтяного сырья. Наилучшие результаты получены при массовом соотношении 1:30. Выделенная смесь металлопорфиринов вначале подвергается деметаллизации соляной кислотой (pH=1-2), превращаясь в смесь порфиринов, затем для получения индивидуальных по металлу порфириновых комплексов требуемые ионы переходных металлов вводятся в порфириновое кольцо путем обработки смеси солями данных металлов. Показано, что выход синтезированных нефтяных порфиринов составляет 42-85 % в зависимости от природы металла. Состав и строение синтезированных нефтяных металлопорфи-ринов, содержащих железо, кобальт, никель, марганец, установлены современными методами физико-химического анализа. Исследованы каталитические свойства синтезированных металлопорфиринов в реакции эпоксидирования непредельных алкенов. Получены их дикислородные аддукты и предложен механизм окисления алкенов с образованием оксиноидных структур в результате распада дикислородных комплексов металлопорфиринов.
Ключевые слова: нефтяные металлопорфирины, бифункциональные экстрагенты, асфальтены.
Для цитирования: Агагусейнова М.М. Получение новых бифункциональных органических экстрагентов для селективной экстракции нефтяных порфиринов // НефтеГазоХи-мия. 2021. № 3-4. С. 30-34. D0I:10.24412/2310-8266-2021-3-4-30-34
OBTAINING NEW BIFUNCTIONAL ORGANIC EXTRAGENTS FOR SELECTIVE EXTRACTION OF OIL PORPHYRINS
Minira M. Agaguseynova
Azerbaijan State University of Oil and Industry, AZ1010, Baku, Azerbaidjan Republic ORCID: http://orcid.org/0000-0003-2471-2136, E-mail: minira_baku@yahoo.com
Abstract: The results of a study of a number of new bifunctional organic reagents as extractants for the selective extraction of petroleum porphyrins from asphaltenes are presented, their spectral characteristics are studied, and the dependence of the recovery rate on the mass ratio of the extractant and petroleum feedstock is revealed. The best results are obtained with a weight ratio of 1:30. The isolated mixture of metalloporphyrins is first subjected to demetallization with hydrochloric acid (pH = 1-2), turning into a mixture of porphyrins, then, to obtain individual metal porphyrin complexes, the required transition metal ions are introduced into the porphyrin ring by treating the mixture with salts of these metals. It is shown that the yield of synthesized petroleum porphyrins is 42-85%, depending on the nature of the metal. The composition and structure of the synthesized petroleum metalloporphyrins containing iron, cobalt, nickel, manganese have been established by modern methods of physicochemical analysis. The catalytic properties of the synthesized metalloporphyrins in the epoxidation reaction of unsaturated alkenes were studied. Their dioxygen adducts were obtained and a mechanism for the oxidation of alkenes with the formation of oxinoid structures as a result of the decomposition of the dioxygen complexes of metalloporphyrins was proposed. Keywords: petroleum metal porphyrins, bifunctionalextractants, asphaltenes. For citation: Agaguseynova M.M. OBTAINING NEW BIFUNCTIONAL ORGANIC EXTRAGENTS FOR SELECTIVE EXTRACTION OF OIL PORPHYRINS. Oil & Gas Chemistry. 2021, no. 3-4, pp. 30-34.
DOI:10.24412/2310-8266-2021-3-4-30-34
Введение
Интерес к порфириновым комплексам переходных металлов возрастает в связи с возможностями их использования в качестве катализаторов. В литературе [1-8] имеется достаточное количество работ, в которых порфири-новые комплексы переходных металлов использованы в качестве высокоселективных катализаторов окисления углеводородов при умеренных температурах. В отличие от металлоком-плексов органических соединений порфириновые комплексы переходных металлов могут рассматриваться как реконструированные природные ферменты. Однако синтетические ме-таллопорфирины практически не растворяются в углеводородах и требуют использования сложных и дорогостоящих дополнительных химических реагентов с целью гомогенизации системы. В этом плане природные метал-лопорфирины представляют особый интерес, которые, благодаря наличию эфирных, сложноэфирных фрагментов и алкильных радикалов в боковых ответвлениях, хорошо растворяются в углеводородах.
Среди природных металлопорфиринов особенно интересными являются нефтяные металлопорфириновые комплексы, которые отличаются простотой получения и возможностями применения в нефтехимических процессах. В литературных источниках [915] приводятся сведения об их применении для получения высокооктановых бензинов как антидетонаторы к бензинам, в каталитической очистке природного газа от сероводорода и для создания мембранного материала для очистки природного газа от радона .
Нефтяные металлопорфирины представляют исключительно интересные объекты для создания супрамолеку-лярных образований разнообразной
НАШ САЙТ В ИНТЕРНЕТЕ: WWW.NEFTEGAZOHIMIYA.RU ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И ПРОДУКТЫ
£
структуры, проявляющих уникальные фотофизические и химические свойства [1,16]. Данная работа посвящена актуальной тематике исследования нефтяных порфиринов, интерес к которой в последние два десятилетия неуклонно растет. Главной задачей и достоинством представленной работы является ее практическая направленность, чего не хватает подавляющему большинству других работ по данному направлению, проводимых известными зарубежными и отечественными коллективами.
Не секрет, что изучение прикладных свойств нефтяных порфиринов тормозится сложностью их выделения в чистом виде. Исследование направлено на решение проблемы извлечения нефтяных порфиринов и изучения их каталитических свойств на примере реакции эпоксидирования олефинов, хорошо изученной для синтетических металло-порфириновых катализаторов.
В настоящей работе приводятся результаты исследований по синтезу и подбору эффективных экстрагентов для выделения металлопорфиринов из нефтяных остатков, разработке метода синтеза каталитических систем на основе извлеченных порфиринов и рассмотрению их в качестве катализаторов реакции окисления алкенов.
Материалы и методы исследований
В качестве исходного сырья для получения индивидуальных металпорфириновых комплексов использовали нефтяные тяжелые остатки (асфальтены) азербайджанской нефти месторождения Нефтяные камни, характеристики которой приведены в табл. 1 [17].
Экстракционно-хроматографическое выделение
металлопорфиринов из асфальтенов
Для выделения порфиринового концентрата из асфаль-тенов к образцу нефти в колбе прибавлялся бензин (т. кип. фракции 35-85 °С) для понижения вязкости. Затем в колбу наливался экстрагент и смесь осторожно перемешивалась. При этом образец нефти в растворителе распадался на мелкие капельки, чем достигалась хорошая экстракция. Смесь нагревалась при перемешивании при температуре 50-120 °С в течение 2 ч. По истечении этого срока смесь отстаивалась при комнатной температуре в течение 5 ч. Затем экстракт фильтровался, фильтрат при наличии пор-фиринов имел розовую окраску. Было замечено, что, если порфирин отсутствовал или его было очень мало, окраска имела слабо-зеленый цвет.
Растворитель полностью удалялся в вакууме с помощью водоструйного насоса. Остаток в колбе в виде окрашенной масляной пленки переводили бензолом в мерную посуду (35-40 мл) и разбавляли до определенной окраски в зависимости от содержания порфириновых комплексов, следя за тем, чтобы начальная оптическая плотность была не больше 0,6-0,8. Измерения проводили на спектрофотометрах SPICORD UV-Vis и СФ-26.
Содержание ванадил- и никельпорфиринов определяли спектрофотометрическим методом.
СВП = (4,76 • V • A568)/m•l, (1)
Снп = (3,15- V • A528)/m•l, (2)
где СВП, СНП - соответственно, концентрации ванадил- и никельпорфиринов, мг/100 г нефти; V - объем растворителя, см3; A568 и A528 - оптические плотности в максимумах аналитических полос поглощения; m - навеска асфальтена нефти, г, l - толщина кюветы.
Отсчет А производился от базисной линии, в качестве которой использовалась кривая фонового поглощения смолистых компонентов. Концентрация ванадилпорфиринов в асфальтенах, определенная по данным УФ-спектроскопии, составила 180-195 мг/100 г. Степень извлечения ванадил-порфиринов рассчитывали по их содержанию в асфальте-нах и в экстрактах.
Физико-химические методы исследования синтезированных металлопорфириновых комплексов ИК-спектры регистрировали на спектрометре SPECORD М 80 в области 4000-400 см-1 в таблетках КВг. Электронные спектры были сняты с использованием спектрофотометров UV-Vis SPICORD и СФ 16. Для определения содержания металлов (Мп, Fe, Со, N0 в выделенных металлопорфири-нах был использован атомно-абсорбционный спектрометр ААS-300, Регкт-Е1тег. Газожидкостные хроматографиче-ские анализы были проведены на хроматографе ЛХМ-8МД, размеры колонки 5x2,5 м, газ-носитель - гелий, абсорбент-ПЭГ-1000. Идентификация полученных эпоксисоединений проведена методами ГЖХ и специфическими химическими превращениями, характеризующими оксирановое кольцо.
Результаты исследований и обсуждение результатов
Для выделения смеси металлопорфиринов из нефтяных остатков обычно применяется в нефтехимии метод селективной экстракции с использованием в качестве экстрагента этанольно-ацетоновой смеси со степенью выделения порфи-ринов в количестве 50-60%, а также метод с использованием диметилформамида (ДМФА) с существенно большей степенью выделения [18-20], хотя при этом наряду с металлопор-фиринами экстрагируются различные классы органических веществ, что является недостатком этого метода.
С целью повышения селективности и эффективности экстракции металпорфиринов из нефти для экстракци-онно-хроматографического выделения синтезированы и предложены для использования новые бифунциональные органические экстрагенты: 2-метил-пентанон-4-ол-2 (I), 2,2,5-триметилгептанон-3-ол-5 (II), 2-гидроксициклогекса-нон (III).
В табл. 2 приведены некоторые характеристики экстра-гентов !-Ш.
Синтез бифункциональных экстрагентов (¡-¡¡¡) Образцы бифункционалных кетоно-спиртов синтезированы следующим образом:
Таблица 1
Характеристики использованной нефти месторождения Нефтяные камни
Глубина, м Плотность, кг/м3 Вязкость Температура застывания, °С Содержание, % Выход фракций, %
рождение при 20 °С, мм2/с серы смол асфальтенов парафина до 200°С до 300 °С
Нефтяные камни 2600 884-887 20,829,8 -20 0,160,21 11°20- 0,10-0,58 0,30-1,0 10-20 42-52
Таблица 2
Некоторые характеристики синтезированных экстрагентов 1-111, использованных для селективной экстракции нефтяных металлопорфиринов
№ Строение и название кетоноспиртов Молекулярные массы Характеристические полосы поглощения в ИК спектре, v см-1
I H3C >c-ch2-co-ch3 H3C OH 116 3520 (-ОН), 1708 (С=О)
2-метилпентанон-4-ол-2
CH3 CH3
II chQ C C chO CH CH chQ 3 1 II 2 1 3 H3C O OH 2,2,6-триметилгептанон-3-ол-5 172 3595 (-ОН), 1711 (С=О)
•OH
114
3340 (-ОН), 1715 (С=О)
2-гидроксициклогексанон
Таблица 3
Растворимость асфальтенов, выделенных из тяжелой нефти экстрагентами (I-III)
Экстрагенты Растворимость, мг/г
50 °С 100 °С 120 °С 140 °С
2-метилпентанон-4-ол-2 - - 6,5 12
2,2,6-триметилгептанон-3-ол-5 (II) - - 5,8 9,6
2-гидроксициклогексанон (III) - - 3,7 6,4
Ацетон 25 58 102 117
Этанол 18 22 87 103
ДМФА - 38 54 73
Таблица 4
Результаты экстракционно-хроматографического выделения ванадил- и никельпорфиринов из асфальтенов при массовом соотношении экстрагент/асфальтен 1:30
Степень извлечения МП, %
Экстрагенты 50 °С 100 °С 120 °С 140 °С
ВП НП ВП НП ВП НП ВП НП
2-метилпентанон-4-ол-2 28,7 - 56,6 - 73,8 6,4 87,4 11,2
2,2,6-триметилгептанон-3-ол-5 (II) 19,2 - 32,6 - 53,1 - 62,4 -
2-гидроксициклогексанон (III) 42,5 - 69,6 1,8 92,4 2,8 98,7 6,1
Ацетон 23,5 6,4 - - - - - -
Этанол 11,4 5,8 - - - - - -
ДМФА 29,3 1,3 33,4 2,1 58,1 3,5 63,2 5,8
1. Получение 2-метилпентанон-4-ол-2 (I).
В круглодонную колбу емкостью 250 мл с мешалкой Сок-слета и обратным холодильником помещали 1 моль ацетона. Гильзу наполняли до половины окисью бария, прикрыв ее сверху крышкой. Колбу нагревали на водяной бане. Конец реакции устанавливали по прекращению кипения жидкости на кипящей водяной бане (30 ч),после чего содержимое колбы после фильтрации перегоняли в вакууме, т. кип. 83 °С; п20 1,4235. Выход продукта составил 70%;
2.Получение2,2,5-триметилгептанон-3-ол-5 (II).
К магниевым стружкам (0,6 моля), покрытым 40 мл эфира, добавляли по каплям 0,5 моля бромпинокалина [(CH3)2-C-CO-CH2Br] и 0,6 моля метил-этилкетона в 160 мл эфира. Реакция инициировалась добавлением небольшого количества магния, активированного йодистым метилом. После начала реакции быстро добавляли 200 мл бензола при энергичном перемешивании. Смесь кипятили еще один час, а затем при охлаждении она была гидролизо-вана расчитаным количеством соляной кислоты в 200 мл воды. Органический слой был промыт 100 мл воды, затем при перемешивании в течении 1 ч добавляли 200 мл 1N едкого натра для разрушения остатков бромкетона. После разгонки получен кетол с выходом 66%, т.кип. 87-88 °С; п20 1,4339.
3. Получение 2-гидроксициклогекса-нона (III).
Раствор 10 г (0,102 моля) оксида циклогексена и 0,12 мл эфирата трех-фтористого бора в 40 мл диметил-сульфоксида (диметилсульфоксид подготовлен азеотропной перегонкой с бензолом) нагревался на паровой бане в течение 22 ч. Катализатор вводился в реакционную массу дважды на 15-м и 20-м ч в количестве 0,06 мл и 0,04 мл соответственно. Реакционная смесь выливалась в ледяную воду и экстрагировалась хлороформом. Экстракт просушивался, растворитель (хлороформ) отгонялся, из остатка получался 2-гидроксициклогексанон, выход 76%, т. кип. 83-88 °С.
Выделенные из тяжелой нефти ас-фальтены не растворяются в экстра-гентах (I-III) при температуре ниже 100 °С, однако при более высоких температурах растворение нефти в этих экстрагентах становится заметным. В отличие от бифункциональных экс-трагентов, монофункциональные соединения, такие как ацетон, этиловый спирт, ДМФА, [18] довольно заметно растворяют нефть. Это сильно затрудняет выделение чистых металлопор-фириновых концентратов. Благодаря тому что бифункциональные экстра-генты не растворяют нефть и селективно экстрагируют металлопорфири-ны из нефти, становится возможным получение нефтяных металлопорфириновых концентратов с высокими выходами. Результаты этих иследований приведены в табл. 3.
В табл. 4 приведены результаты извлечения металлопор-фиринов из асфальтенов с использованием экстрагентов I-III.
На рис. 1 приведена зависимость степени извлечения асфальтенов от массового соотношения экстрагент/асфальтен.
O
III
■ НАШ САЙТ В ИНТЕРНЕТЕ: WWW.NEFTEGAZOHIMIYA.RU
Рис. 1
Зависимость степени экстракции МП от массового соотношения экстрагент /асфальтен. при Тэкст = 120 °С: • - диацетоновый спирт; ▲ - 2,2,5-триметилгептанон-3-ол-5; ■ - 2-гидроксициклогексанон
100
10
5 10 15 20 25 30 35 тэкс/тасф
Изучение влияния отношения массы экстрагента к массе взятого асфальтена на эффективность извлечения природных металлопорфиринов показало, что степень экстракции металлопорфиринов возрастает при увеличении этого показателя. Наиболее оптимальные результаты получаются при массовом соотношении экстрагента к асфальтену 1:30. Дальнейшее увеличение соотношения экстрагент/ асфальтен не приводит к изменению степени экстракции.
ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И ПРОДУКТЫ
Результаты исследований (см. табл. 4) свидетельствуют, что синтезированные в данной работе экстрагенты МП превосходят по эффективности извлечения металлопорфири-нов широко используемые экстрагенты, такие как ацетон, этиловый спирт, ДМФА.
При переходе от 2-метил-пентанон-4-ол-2 к 2-гидрокси-циклогексанону степень извлечения резко возрастает и последний почти количественно экстрагирует порфирины при температурах 120-140 °С.
Экстрагированные из нефтяных остатков металпорфи-рины послужили основой для синтеза металопорфирино-вых комплексов железа ^еП), кобальта (СоП), никеля (МП) и марганца (МпП).
Выводы
Разработан высокоэффективный метод выделения ме-таллопорфиринового концентрата из тяжелых нефтей и нефтепродуктов с применением в качестве экстрагентов высокоселективных по отношению к металлпорфиринам бифункциональных органических соединений (кетоно-спиртов). Синтезированные бифункциональные соединения превосходят по эффективности извлечения металло-порфиринов по сравнению с известными экстрагентами. Наилучшие результаты показал эстрагент 2-гидроксици-клогексанон.
На основе выделенного из тяжелых нефтяных остатков порфиринового концентрата по специально разработанной методике синтезированы индивидуальные нефтяные порфириновые комплексы Мп, Fe, Со, № Строение синтезированных нефтяных металлопорфириновых комплексов и их дикислородных аддуктов были охарактеризованы методами ИК- и электронной спектроскопии.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы. Новосибирск: Наука, 1998. 334 с.
2. Groves K., Lee J. Oxometalloporphyrins in oxidative catalysis. The porphyrin handbook, 2000, vol. 4, p.17-39.
3. Suslick K.S. Shape-selective oxidation by metalloporphyrins. The porphyrin handbook, 2000, vol 4, p. 41-63.
4. Marchon J.C.R. Oxometalloporphyrins in oxidative catalysis. The porphyrin handbook, 2003, vol. 11, p. 75-132.
5. Sheldon R.A. Metalloporphyrins in catalyfc oxidation. New York, Marcel Dekker Publ., 1994. p. 390.
6. Barona J.C., Carmona Ch.C., BrocksomT.J., Oliveira K.T. Porphyrins as catalysts in scalable organic reactions. Molecules, 2016, vol. 21(3) 10, p. 310.
7. Lesage S. Xu H., Rurhom L. The occurrence and roles of porphyrins in the environment. Hydrological sciences Journal, vol. 38.4. pp. 343-354.
8. imran M., Ramran M., Qureshi A.K., Khan M.A., Tarig M. Emering applications of porphyrins and metalloporphyrins in biomedicine and diagnostic magnetic resonance imaging. Biosensors, 2018, vol. 8, pp. 95-112.
9. Meunier B. Metalloporphyrins as Versatile catalysts for oxidation. Chemical review, 1992, vol. 92, no. 6, p.1411.
10.Achugasim O., Ojinnaka Ch., Osuji L. // Management of petroporphyrins in a crude oil polluted environment. Eur. Chem. Bull, 2013, vol. 2(10), p. 794-796.
11.Garcia-Arellano H., Buenrostro-GonralerE., Varguez-Duhalt R. Biocatalytic Transformation of petroporphyrins by chemical modified cytochomec. Willey Interscience. Biotechnology and Bioengineering, 2004. vol. 85.7. pp. 697-798.
12.Маравин Г.Б., Авдеев М.В., Багрий Е.И. Окислительная функционализа-
ция насыщенных углеводородов на металлокомплексных катализаторах порфириного ряда // Нефтехимия, 2000. Т. 40. № 1. С.1—21.
13.Мираламов Г.Ф. Каталитическая очистка природного газа и углеводородных газовых выбросов нефтехимической промышленности от сероводорода // Нефтехимия, 2005. Т. 45. № 5. С. 397-399.
14.Birnboum T., Hahn T., Martin C., Kortus J., Fronk M., Lungwitz F., Zahn D.R.T., Salvan G.J. Optical and magneto-optical properties of metal phthalocyanine and metal porphyrin thin films. Phys. Condens Matter, 2014, vol. 26, pp. 104-201.
15.Freeman D.H., O'Haver T.C. Derivative spectrophotometry of petroporphyrins. Energy and fuels, 1990, vol. 4, pp. 688-694.
16.Агагусейнова М.М., Абдуллаева Г.Н., Салманова Н.И. Супрамолекулярные металлопорфириновые каталитические системы для нефтехимического синтеза // Нефтепереработка и нефтехимия, 2010. № 1. С.172-175.
17.Серебряков А.О. Особенности состава, свойств и переработки нефтей азербайджанской акватории Каспийского моря // Геология, география и глобальная энергия, 2012. № 3 (46). С. 7.
18.Милордов Д.В. Сопоставительный анализ экстракционных методов выделения порфиринов из асфальтенов тяжелой нефти // Химия и технология топлив и масел, 2013. № 3. С. 29-33.
19.Alben J.O. Infrared Spectroscopy of Porphyrins. In the Porphyrins Dolphin D Ed Academic Press, 1978, vol. 3, pp. 323-345.
20.Teizo Kitagawa, Yukihiro Ozaki. Infraredand raman spectra of metalloporphyrins. Metal Complexes with Tetrapyrrol Ligands, 2005, vol. 64, pp. 98-102.
REFERENCES
1. Len ZH.-M. Supramolekulyarnaya khimiya. Kontseptsii iperspektivy [Supramolecular chemistry. Concepts and perspectives]. Novosibirsk, Nauka Publ., 1998. 334 p.
2. Groves K., Lee J. Oxometalloporphyrins in oxidative catalysis. The porphyrin handbook, 2000, vol. 4, pp.17-39.
3. Suslick K.S. Shape-selective oxidation by metalloporphyrins. The porphyrin handbook, 2000, vol. 4, pp. 41-63.
4. Marchon J.C.R. Oxometalloporphyrins in oxidative catalysis. The porphyrin handbook, 2003, vol. 11, pp. 75-132.
5. Sheldon R.A. Metalloporphyrins in catalyth oxidation. New York, Marcel Dekker Publ., 1994. p. 390.
6. Barona J.C., Carmona Ch.C., Brocksom T.J., Oliveira K.T. Porphyrins as catalysts in scalable organic reactions. Molecules, 2016, vol. 21(3), no. 10, p. 310.
7. Lesage S. Xu H., Rurhom L. The occurrence and roles of porphyrins in the environment. Hydrologicalsciences Journal, vol. 38.4, pp. 343-354.
8. imran M., Ramran M., Qureshi A.K., Khan M.A., Tarig M. Emering applications of porphyrins and metalloporphyrins in biomedicine and diagnostic magnetic resonance imaging. Biosensors, 2018, vol. 8, pp. 95-112.
9. Meunier B. Metalloporphyrins as versatile catalysts for oxidation. Chemical review, 1992, vol. 92, no. 6, p.1411.
10. Achugasim O., Ojinnaka Ch., Osuji L. Management of petroporphyrins in a crude oil polluted environment. Eur. Chem. Bull, 2013, vol. 2(10), pp. 794-796.
11. Garcia-Arellano H., Buenrostro-Gonraler E., Varguez-Duhalt R. Biocatalytic Transformation of petroporphyrins by chemical modified cytochomec. Willey Interscience. Biotechnology and Bioengineering, 2004, vol.85.7, pp. 697-798.
12. Maravin G.B., Avdeyev M.V., Bagriy YE.I. Oxidative functionalization of
saturated hydrocarbons on metal complex catalysts of the porphyrin series. Neftekhimiya, 2000, vol. 40, no. 1, pp. 1-21 (In Russian).
13. Miralamov G.F. Catalytic purification of natural gas and hydrocarbon gas emissions from the petrochemical industry from hydrogen sulfide. Neftekhimiya, 2005, vol. 45, no. 5, pp. 397-399 (In Russian).
14. Birnboum T., Hahn T., Martin C., Kortus J., Fronk M., Lungwitz F., Zahn D.R.T., Salvan G. Optical and magneto-optical properties of metal phthalocyanine
and metal porphyrin thin films. J. Phys. Condens Matter, 2014, vol. 26, pp. 104-201.
15. Freeman D.H., O'Haver T.C. Derivative spectrophotometry of petroporphyrins. Energy and fuels, 1990, vol. 4, pp. 688-694
16. Agaguseynova M.M., Abdullayeva G.N., Salmanova N.I. Supramolecular metal porphyrin catalytic systems for petrochemical synthesis. Neftepererabotka i neftekhimiya, 2010, no. 1, pp. 172-175 (In Russian).
17. Serebryakov A.O. Features of the composition, properties and processing of oils in the Azerbaijani water area of the Caspian Sea. Geologiya, geografiya i global'naya energiya, 2012, no. 3 (46), p. 7 (In Russian).
18. Milordov D.V. Comparative analysis of extraction methods for the isolation of porphyrins from heavy oil asphaltenes. Khimiya i tekhnologiya topliv i masel, 2013, no. 3, pp. 29-33 (In Russian).
19. Alben J.O. Infrared Spectroscopy of Porphyrins. The Porphyrins Dolphin D Ed Academic Press, 1978, vol. 3, pp. 323-345.
20. Teizo Kitagawa, Yukihiro Ozaki. Infraredand raman spectra of metalloporphyrins. Metal Complexes with Tetrapyrrol Ligands, 2005, vol. 64, pp. 98-102.
ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРЕ / INFORMATION ABOUT THE AUTHOR
Агагусейнова Минира Магомед Али, д.х.н., проф. кафедры химии и технологии Minira M. Agaguseynova, Dr. Sci. (Chem.), Prof. of the Department of Chemistry and неорганических веществ, Азербайджанский государственный университет неф- Technology of Inorganic Substances, Azerbaijan State University of Oil and Industry. ти и промышленности.
