CC BY
10ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, Серия А, 1996, том 38, М 11, с. 1865-1870
СТРУКТУРА
УДК 541.64:5392
ПОЛИУРЕТАНМОЧЕВИНЫ НА ОСНОВЕ КРАУН-ЭФИР-ДИАМИНОВ: СТРУКТУРА, СВОЙСТВА И ИОННАЯ ПРОВОДИМОСТЬ
© 1996 г. В. А. Виленский, Л. А. Гончаренко, Ю. Ю. Керча, В. И. Штомпель, Ю. В. Савельев, В. Я. Веселое, А. П. Греков, Т. Н. Огородова
Институт химии высокомолекулярных соединений Национальной академии наук Украины
253160 Киев, Харьковское ш.,48 Поступила в редакцию 01.11.95 г.
Методами малоуглового рентгеновского рассеяния, ДСК, измерением электропроводности полимерных пленок изучено влияние комплексообразования Си2\ Ре3+ с макромолекулярными лиганда-ми (дибензо-18-краун-6, дибензо-24-краун-8), включенными в основную цепь сегментированных по-лиуретаномочевин, на структуру и свойства полимеров. Наличие краун-эфирных фрагментов в структуре полиуретаномочевин приводит к понижению удельного сопротивления полимеров на 4-5 порядков, при этом проводимость полимера можно существенно повысить путем введения ионов металлов за счет их комплексообразования с краун-эфирными фрагментами цепи.
ВВЕДЕНИЕ
В работах [1, 2] было показано, что дисперсные и коллоидные металлы, их оксиды и соли, введенные в полиуретан, разрушают систему его водородных связей и в зависимости от состояния металла и его природы участвуют в образовании комплексов типа металл-макролиганд, оксид металла - Н-связи полиуретана или координационных центров с участием аминогрупп и кислорода карбонила макроцепей
I I
Г
•н-и
Ы-Н-I
„м^
О—с
Варьирование состояния атома металла, его природы и концентрации позволяет изменять гетерогенную структуру полимерной композиции, придавая ей различные функциональные свойства при сохранении необходимых физико-химических и деформационно-прочностных характеристик [3,4].
В настоящее время все большее внимание уделяется исследованию структуры и свойств полимеров, молекулярные цепи которых содержат металлохелатные циклы [5-8].
В данной работе исследованы процессы струк-турообразования в макромолекулярных металло-
хелатах на основе полиуретаномочевин (ПУМ), содержащих краун-эфирные соединения в основной цепи и переходные металлы. Сегментированным уретансодержащим полимерам вообще, а ПУМ, в частности, свойственно такое явление как термодинамическая несовместимость между олигогликольными (гидрофильная составляющая) и уретанмочевинными жесткими блоками (гидрофобная составляющая) [9]. В результате олигоэфирная матрица оказывается пронизанной физической сеткой, образованной жесткими доменами, внутреннюю структуру которых составляют самоассоциированные жесткие блоки.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Синтез краунсодержащих ПУМ проводили по двустадийной методике. Первая стадия включала получение форполимера с концевыми изоцианат-ными группами (мкродиизоцианата) по реакции олигоэфирдиолов с диизоцианатами в соотношении 1: 2 [4]. На второй стадии макродиизоцианат удлиняли диаминодибензо-18-краун-б (ДАДБ-18-К-6) или диаминодибензо-24-краун-8 (ДАДБ-24-К-8). Молекулярная цепь ПУМ представляла собой последовательность звеньев
Н-[-К,-СОМН-К2-ШСОО-К3-ОСОШ-К2-ШСО-]х-Н,
где
я, = -ни
>-Ч /-V /—*
о о о о
о о о о
\_/ \_(\_I
ДАДБ-24-К-8
№1- или -НИ
У ч / Ч ООО
0 0*
ДАДБ-18-К-6
ш-
Таблица 1. Состав полимеров
Полимер* Олигоэфир Диизоцианат Удлинитель макроцепи Соль металла**
ПУМТ-1000/18 ОТМГ-ЮОО ТДИ ДАДБ-18-К-6 _
ПУМТ-1000/18Си » » » А
ПУМТ-Ю00/18Ре » » » Б
ПУМТ-2000/18 ОТМГ-2000 » » _
ПУ МТ-2000/18Си » » » А
ПУ МТ-2000/18Бе » » » Б
ПУМТ-1000/24 ОТМГ-ЮОО » ДАДБ-24-К-8 —
ПУМТ-1000/24Си » » » А
ПУМТ-1000/24Ре » » » Б
ПУМТ-2000/24 ОТМГ-2000 » » —'
ПУМТ-2000/24Си » » » А
ПУМТ-2000/24Ре » » » Б
ПУМД-1000/24 ОТМГ-ЮОО ДФМДИ » -
ПУМД-2000/24 ОТМГ-2000 » » -
ПУМД-2000/24Си » » » А
ПУМД-2000/24Ее » » » Б
* Аббревиатура ПУМТ означает, что ПУМ синтезирована на основе ОТМГ-1000 или 2000, ТДИ и краун-эфирдиамина ДАДБ-18-К-6, или ДАДБ-24-К-8; аббревиатура ПУМД соответствует тем же ПУМ на основе ДФМДИ. В случае металлсодержащих полимеров к этой аббревиатуре добавлены символы Си или Бе. *♦ А-СиС12 2Н20; Б - РеС13 6Н20.
К2=^_СН2^>- в случае использования 4,4'-дифенилметандиизоцианата (ДФМДИ)
или
—СН3, СН3 в случае использо-
вания толуилендиизоцианата смеси 2,4- и 2,6- изомеров (ТДИ); = -КСН2)4-0-]л- - цепь олиго-окситетраметиленгли-коля (ОТМГ-1000, ОТМГ-2000; п = 14,28) или -[-СН2-СН(СН3)-0-]я— цепь олигооксипроленгликоля (ОПГ-ЮОО, п = 17).
Соли металлов (СиС12 • 2НгО и РеС13 • 6Н20) вводили в краун-эфирсодержащие полимеры в гомогенной фазе (раствор в ДМФА) в соотношении краун-эфир-металл, равном 2:1. При этом содержание краун-эфирных фрагментов в ПУМ предварительно оценивали по титрованию навески ПУМ хлорной кислотой [10]; оно составляло 0.1-0.2 мольных долей по отношению к общей массе элементарного звена полимера.
Навеску соли (в расчете на содержание металла) предварительно растворяли в ДМФА и тщательно перемешивали с заранее рассчитанным количеством ПУМ, растворенной в ДМФА. Полученную таким образом композицию выливали на подложку из ПТФЭ и сушили при 60°С до формирования пленки, а затем в сушильном шкафу при 60-80°С до постоянной массы. Исходный со-
став полученных полимеров и их обозначение представлены в табл. 1.
Образцы ПУМ и их металлсодержащие композиции исследовали методами малоуглового рассеяния рентгеновских лучей на установке КРМ-1 (СиА"а-излучение, никелевый фильтр, коллимация первичного рентгеновского пучка по Кратки) [11], дифференциальной сканирующей калориметрии в диапазоне -100 ... +150°С на установке, аналогичной описанной в работе [12]. Проводимость полимеров измеряли с помощью прибора Е6-13А в специально изготовленной ячейке с удельным давлением на полимер а = 3 МПа при 20°С. Воспроизводимость результатов во всех исследованиях находилась в пределах 95-98%.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
В работе [5] показано, что краун-эфиры ДАДБ-18-К-6 и ДАДБ-24-К-8 существенно отличаются не только собственно размерами полостей, но и их конформацией. Следует также полагать, что из-за высокой комплексообразующей способности краун-эфиров возможно возникновение водородной связи между ними и аминогруппами полимерной цепи.
Рассмотрим на основании данных малоуглового рассеяния рентгеновских лучей (рис. 1) и калориметрических исследований (табл. 2), как отразились размеры макроциклов в жестких блоках и
ПОЛИУРЕТАНМОЧЕВИНЫ НА ОСНОВЕ КРАУН-ЭФИР-ДИАМИНОВ
1867
ММ олигоэфирных фрагментов на структуре ПУМ. Сравнение кривых 1,2 я 3,4 (рис. 1) между собой показывает, что в соответствии с теорией [13] повышение ММ одного из сегментов (гибкого сегмента) приводит к росту фазового разделения, что выражается в сужении дисперсии размеров жестких доменов, увеличения плотности упаковки, возрастании большого периода Ь при одновременном уменьшении межфазных слоев. Эти выводы Находятся в согласии с результатами калориметрических исследований (табл. 2), которые свидетельствуют о том, что независимо от размеров макрополости краун-эфира, рост ММ приводит к обособлению олигоэфирной составляющей; это выражается в смещении в низкотемпературную область значений Тс и увеличении скачка АСр процесса стеклования. Из таблицы также видно, что в процессы структурообразова-ния, протекающие в олигоэфирной матрице, вовлекаются ее неассоциированные блоки из переходных областей. На это указывает смещение температуры стеклования жестких блоков и вырождение релаксационных переходов Тс, которые мы связываем с появлением существования переходных областей в ПУМ на основе ОТМГ-ЮОО.
Влияние размеров краун-эфира прослеживается на кривых 1 и 3, которые соответствуют полимерам с одинаковым химическим строением, но отличающимся размерами макроцикла. Из анализа кривых следует, что ПУМ на основе ДАДБ-24-К-8 характеризуется вдвое более высокой рассеивающей способностью жестких доменов по сравнению с полимером, жесткие блоки которого содержат ДАДБ-18-К-6. Фазовое разделение, протекающее более интенсивно с участием макроцикла ДАДБ-24-К-8, предопределило рост размера большого периода Ь полимера за счет обеденения межфазных слоев, и это согласуется с результатами калориметрических исследований.
180 26, мин
Рис. 1. Кривые малоуглового рассеяния рентгеновских лучей ПУМД-1000/24 (7), ПУМД-2000/24 (2), ПУМТ-1000/24 (3), ПУМТ-2000/24 (4).
Увеличение ММ олигогликолевой составляющей полимеров с различными макроциклами приводит к формированию разных состояний надмолекулярной структуры в ПУМ. Это выражается в том, что кривая рассеяния рентгеновских лучей образцом ПУМТ-2000/18 (рис. 1, кривая 2) характерна для сегрегированной структуры, элементы которой образуют последовательно нисходящий ряд по электронной плотности. Кривая 4 (полимер ПУМТ-2000/24) характерна
Таблица 2. Влияние строения ПУМ на их теплофизические свойства и надмолекулярную структуру
Полимер гегб,°с АСр, кДж/кг град т °г 1 кр' Т °Г Тс,°С б ' С нм
начальная конечная интервал начальная конечная
ПУМТ-1000/18 -66 -53 13 0.07 - - -20 68 83 11.0
ПУМТ-1000/24 -75 -56 19 0.09 - - 14 12 97 17.1
ПУМТ-2000/18 -77 -65 12 0.10 -37 7 - 76 % 20.2
ПУМТ-2000/24 -84 -62 22 0.14 -40 3 - 49 93 20.2
ПУ МТ-2000/18Си -81 -66 15 0.092 -42 7 40 68 16.6
ПУ МТ-2000/18Ре -71 -61 10 0.076 -25 12 43 71 23.0
71 99
Примечание. Ти
„ж. б
Т. - температура стеклования гибких и жестких блоков.
28, мин
Рис. 2. Кривые малоуглового рассеяния рентгеновских лучей ПУМ на основе ОТМГ-1СЮО с ПУМТ-1000/18 (/), ПУМЫ000/18Си (2), ПУМТ-1000/18Ре (3), ПУМТ-1000/24 (4), ПУМТ- 1000/24Си (5), ПУМТ-1000/24Ре (6).
для двухфазной системы: острый интерференционный максимум при 20 = 28° на дифракционной кривой обычно является следствием двухфазнос-ти системы, жесткие домены которой характеризуются узкой дисперсией размеров. Такое существенное изменение состояния структуры ПУМ при замене ДАДБ-18-К-6 на ДАДБ-24-К-8, на наш взгляд, связано не только с изменением числа атомов акцепторов протонов, формирующих макрохелатные комплексы с участием краун-эфиров, но и с изменением их конформации [5].
С целью проверки этого предположения были проведены исследования ПУМ, в которых макроциклы преобразовывались в молекулярные комплексы краун-эфир-соль металла. Выбор в качестве солей хлоридов переходных металлов обусловлен тем, что медь и железо отличаются не только ионными радиусами, величиной электроотрицательности, но и валентностью, а, следовательно, и числом анионов, влияние которых на структуру макролигандов, а тем более хелатиру-ющих макролигандов, до настоящего времени не рассматривалось. На рис. 2 приведено семейство кривых малоуглового рассеяния ПУМ, в структуре которых присутствуют макролиганды разного строения. Сравнение соответствующих кривых макромолекулярных металлохелатов на основе
ПУМ и Си2+ или Ре3+, выявляет ряд общих закономерностей. Это относится прежде всего к тому, что формирование надмолекулярной структуры ПУМ под влиянием комплексов макролиганд-Си2+ сопровождается смещением дифракционной кривой и интерференционного максимума на ней в область больших углов. При этом форма кривой и интенсивность рассеяния рентгеновских лучей комплексами свидетельствуют о том, что комплексы ДАДБ-24-К-8-Си2+ обладают высокой внутренней упорядоченностью структуры, элементы которой разделены достаточно узкими межфазными слоями в сравнении со структурой комплексов ДАДБ-18-К-6-Си2+. Замена катиона меди на катион Ре3+ сопровождается резкой гомогенизацией структуры ПУМ, которая, как можно заключить из сопоставления кривых 3,6 с кривыми 1, 4 и 2, 5 характеризуется более высокой степенью совмещения фаз по сравнению не только со структурой, определяемой комплексами макролиганд-Си2+, но и структурой исходных образцов.
Сделанные выше выводы находятся в хорошем согласии с результатами калориметрических исследований, приведенными в табл. 2. Из таблицы видно, что преобразование макролигандов на основе краун-эфира ДАДБ-18-К-6 в макрохела-ты на основе Си2+ и Ре3+ сопровождается экстремальным изменением температур сегментальной релаксации как олигоэфирной составляющей
Тгсб, так и уретанмочевинной составляющей
ж б
Тс . Анализ изменений Тс> дает основания заключить, что фазовое разделение, инициируемое комплексом ДАДБ-18-К-6-Си2+ обусловливает благоприятные условия для структурообразова-ния в микрообластях олигоэфирной матрицы, в результате чего такие ее характеристики, как интервал стеклования (Т=-81 ... -66) и температура кристаллизации (Гкр = -42°С) смещаются в более низкотемпературную область по сравнению с ПУМТ-2000/18.
Замещение Си2+ на Ре3+ в макрохелате оказывает влияние на микрофазовое разделение, но это влияние на микрообласти разных фаз противоположно рассмотренному выше, как это видно из табл. 2. Характеристики релаксационных и фазовых переходов в микрообластях олигоэфирной матрицы и жестких доменов показывают, что в присутствии комплекса ДАДБ-18-К-6-Ре3+ происходит частичное совмещение фаз, в результате которого ограничивается сегментальное движение олигоэфирных фрагментов и уменьшается их количество в процессе сегментальной релаксации. Это подтверждается сужением интервала стеклования, смещением его в высокотемпературную область и уменьшением скачка ДСр при Те. Исключение части олигоэфирных сегментов
ПОЛИУРЕТАНМОЧЕВИНЫ НА ОСНОВЕ КРАУН-ЭФИР-ДИАМИНОВ
1869
из процессов стеклования отразилось также на области кристаллизации олигоэфирных блоков, и на их температуре плавления Тт. Сложный характер процесса рассгекловывания жестких блоков, как видно из табл. 2, позволяет считать, что структура жестких доменов включает ядро (плот-ноупакованные жесткие блоки) и оболочку, образуемую, как предполагается, переходными областями, в которых олигоэфирные фрагменты пронизывают микрообласти жестких блоков.
Отмеченные выше особенности сгруктурооб-разования в ПУМ в присутствии макрохелатов на основе Си2+ и Ре3+ находятся в согласии с выводами, сделанными в работах [1, 2] о том, что при прогнозировании влияния металлов на процессы структурообразования в уретансодержащих полимерах необходимо учитывать не только ионный радиус, электроотрицательность, потенциал ионизации, валентность металла, но и принимать во внимание магнитные характеристики металла, т.е. является ли металл диамагнетиком (Си) или ферромагнетиком (Ре). В первом случае взаимодействие металла с полярными группами ведет лишь к образованию комплексов металл-макро-лиганд. Во втором случае, металл-ферромагнетик, находясь в поле подвижных электрических диполей, приобретает магнитные свойства и, таким образом, оказывает и поляризующее действие на полярные группы полимера.
Правильность сделанных выводов подтверждает анализ характера рассеяния рентгеновских лучей ПУМ, содержащими в своих цепях макро-хелаты с диамагнетиком и ферромагнетиком (рис. 2 и 3). Сравнение кривых 2 и 5 показывает, что диамагнетик Си формирует дополнительные элементы сегрегированной структуры в ПУМ, которые наряду с жесткими доменами и олиго-эфирной матрицей образуют ряд элементов, электронная плотность которых последовательно изменяется. Рост молекулярной массы ОТМГ или замена ДАДБ-18-К-6 на ДАДБ-24-К-8 приводят к увеличению набора структурных элементов ПУМ, что отражается на характеристиках кривой рассеяния. Влияние ферромагнетика Ре3+ на формирование надмолекулярной структуры ПУМ более специфично, как следует из анализа кривых 3, 6 (рис. 2) и 3 (рис. 3). Размывание интерференционного максимума на кривых ПУМ на основе ОТМГ-1000 или его ослабление в полимерах на основе ОТМГ-2000, как и общее снижение интенсивности рассеяния рентгеновского излучения этими образцами связано, по-видимому, с разрыхлением упаковки жестких доменов вследствие взаимодействия полярных групп с магнитными атомами железа, усиленного наличием макрокомплексов.
В работах [5-8] показано, что макромолеку-лярные металохелаты способны к ионной прово-
28, мин
Рис. 3. Кривые малоуглового рассеяния рентгеновских лучей ПУМ на основе ОТМГ-2000 с ПУМТ-2000/18 (1), ПУМТ-2000/18Си (2), ПУМТ-2000/18Бе (3), ПУМТ-2000/24 (4), ПУМТ-2000/24Си (5).
димосги в растворах, причем изменением природы металла, его валентности, концентрации, структуры аниона и т.д. можно оказывать воздействие на характеристики проводимости и тип носителей тока. В настоящей работе было измерено удельное сопротивление изученных ПУМ в зави-симости от структуры цепи и природы металла (табл. 3).
В табл. 3 следует отметить, что по сравнению с полимерами, в которых в качестве удлинителей цепи использовались алифатические спирты и диамины и удельное сопротивление которых составляет 1014-1016 Ом/см [14], введение в ПУМ в качестве удлинителей цепи краун-эфирдиаминов приводит к понижению удельного сопротивления на ЮМО5 Ом/см.
Из данных табл. 3 видно, что величина р не претерпевает существенных изменений при перемене элементов химической структуры ПУМ. Эта закономерность нарушается при переходе к ПУМ, цепи которых содержат макрохелаты: наблюдается снижение удельного сопротивления на 102-104 Ом/см в зависимости от природы металла, при этом наличие ферромагнетика в составе комплекса оказывает большее влияние на уменьшение величины р по сравнению с диамагнетиком.
Таблица 3. Зависимость удельного сопротивления от строения ПУМ и природы металла в комплексе
Полимер Состав Mf* p, Ом/см (20°C)
олигоэфир изоци-анат
ДАДБ-18-К-6
ПУМТ-1000/18 ОТМГ-ЮОО тди - 1.4 xlO10
ПУМТ-1000/18Cu » » Cu2+ 1.5 x 108
nyMT-1000/18Fe » » Fe^ 3.0x10®
ПУМТ-2000/18 ОТМГ-2000 » - 5.5 X 109
ПУ МТ-2000/18Cu » » Cu2+ 2.5 X 107
ПУМТ-2000/18Fe » » Fe3* 2.7 x 107
ПУМТ-1000/18 ОПГ-1000 » - 1.2 XlO10
ПУМТ-1000/18Си » » Cu2+ 1.8 x 108
nyMT-1000/18Fe » » Fe^ 1.0 xlO7
ПУМТ-2000/18 ОПГ-2000 » - 1.1 x 1010
ПУМТ-2000/18Си » » Cu2+ 2.0 xlO7
ПУМТ-2000/18Ре » » Fe3* 6.3 x 106
ДАДБ-24-К-8
ПУМТ-2000/24 ОТМГ-2000 ДФМДИ - 1.2 xlO10
ПУМТ-2000/24Си » » Cu2+ 1.5 xlO7
nyMT-2000/24Fe » » Fe3* 3.6x10®
Данные табл. 2 и 3 показывают, что удельное сопротивление полимеров тем меньше, чем больше разность между Тс олигоэфирной матрицы и температурой измерения удельного сопротивления (20°С). Это дает основания полагать, что одним из элементов управления процессом ионной проводимости в ПУМ может быть кинетическая подвижность сегментов цепи, меру и интенсивность которой изменяют химическим строением, температурным и иным воздействием на полимер. Элементами регулирования удельного сопротивления полимеров, содержащих макрохела-ты, как следует из анализа данных табл. 3, явля-
ются размер полости краун-эфира и наличие кристаллической фазы, образованной олигоэфирной матрицей ПУМ. Такие заключения следуют из сравнения величин р композиций ПУМТ-2000/18Си с ПУМД-2000/24Си и ПУМТ-2000/18Fe с ПУМД-2000/24Ре, отличающихся соответственно строением краун-эфирдиамина, и композиций ПУМТ-1000/18Си, ПУМТ-2000/18Си (аморфные полимеры) и ПУМТ-2000/18Си (кристаллизующийся полимер).
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Виленский В А., Штомпель В.И., Керна Ю.Ю.,Ли-патников Ю.Н., Виленская JI.H. // Укр. хим. жури.
1994. Т. 60. №10. С. 723.
2. Штомпель В.И., Виленский В А., Керна Ю.Ю., JIu-патников Ю.Н., Виленская Л.Н. // Укр. хим. жури.
1995. Т. 61. №2. С 3.
3. Греков А.П., Савельев Ю.В., Веселое ВЯ. // Высо-комолек. соед. А. 1987. Т. 29. № 9. С. 1904.
4. Веселое ВЯ., Савельев Ю.В., Греков А.П. II Компо-зиц. полимерные материалы. 1993. № SS. С. 3.
5. H ¡raoka M. Crown Compounds. Their Characteristics and Applications Amsterdam; Oxford; New Yoik: Elsiever, 1982. P. 300.
6. Яцимирский К.Б., Лампека ЯД. Физикохимия комплексов металлов с макроцикл ическими лигаида-ми. Киев: Наукова думка, 1985. С. 256.
7. Помогайло АД., Уфлянд И.Е. Макромолекуляр-ные металлохелаты. М.: Химия, 1991. С. 304.
8. Помогайло АД., Савостьянов B.C. Металлосо-держащие мономеры и полимеры на их основе. М: Химия, 1988. С. 384.
9. Виленский В А. Дис.... д-ра хим. наук. Киев: ИХВС АН УССР, 1991.
10. Kolthoff JM., Wang WJ., Chaníoonl M.К. // Anal. Chem. 1983. V. 55. № 8. P. 1202.
11. Kratki О. H Z. Electrochem. 1954. B. 58. №1. S. 49.
12. Годовский Ю.К. Теолофизические методы исследования полимеров. M.: Химия, 1976. С. 216.
13. MeierDJ. //J. Polym. Sci. С. 1988. V. 26. № 1. P. 81.
14. Кацнельсон М.Ю., Балаев ГА. Пластические массы: Справочник. JI.: Химия, 1978. С 384.
Polyurethaneureas Based on Crown Ether Diamines: Structure, Properties, and Ionic Conductivity
V. A. Vilenskii, L. A. Goncharenko, Yu. Yu. Kercha, V. I. Shtompel', Yu. V. Savel'ev, V. Ya. Veselov, A. P. Grekov, and T. N. Ogorodova
Institute of Macromolecular Chemistry, Ukranian Academy of Sciences, Khar'kovskoe sh. 48, Kiev, 253160 Ukraine
Abstract—The effect of complexation of Cu2+ and Fe3* ions with macromolecular ligands (dibenzo-18-crown-6 and dibenzo-24-crown-8) incorporated into the main chain of segmented polyurethaneureas on the structure and properties of polymers was studied by small-angle X-ray scattering, differential scanning calorimetiy, and measurements of electrical conductivity. The presence of crown ether fragments in the structure of«polyuretha-neureas was shown to decrease specific resistance of polymers by 4-5 orders of magnitude. In this case, the conductivity of polymer materials may be substantially improved by introducing metal ions because of their complexation with the crown ether fragments of polymer chain.
