CC BY
15
УДК 543.552: 543.429.22
М. Н. Хризанфоров, К. В. Холин, В. В. Хризанфорова,
Т. В. Грязнова, М. К. Кадиров, В. А. Мамедов, Ю. Г. Будникова
ПЕРСПЕКТИВНЫЕ ЛИГАНДЫ И ИХ КОМПЛЕКСЫ ДЛЯ АКТИВАЦИИ С-Н СВЯЗЕЙ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В УСЛОВИЯХ ЭЛЕКТРОХИМИИ
Ключевые слова: бензоимидазол, CH-функционализация, вольтамперометрия, электрохимия-ЭПР, окисление.
Впервые методами ЦВА и совмещенной электрохимии-ЭПР удалось зафиксировать комплексы Ni, Co и Pd с 1Н,1'Н-2,2'-бибензо[с1]имидазолом, 2-(1Н-бензо^]имидазол-2-ил)-3-фенилхинаксолином, 5-(1H-
бензо^]имидазол-2-ил)-6-фенилпиразин-2,3-дикарбонитрилом в высших степенях окисления. Установленные электрохимические параметры (редокс-потенциалы, обратимость, g-факторы парамагнитных комплексов). Знание этих параметров необходимо для дальнейшего исследования в области разработки реакций для активации С-Н связей ароматических соединений.
Keywords: benzoimidazole, CH-functionalisation, voltammetry, electrochemistry-EPR, oxidation.
Oxidized forms of Ni, Co and Pd stabilized 1H,1'H-2,2'-bibenzo[d]imidazole, 2-(1H-benzo[d]imidazol-2-yl)-3-phenylquinoxaline and 5-(1H-benzo[d]imidazol-2-yl)-6-phenylpyrazine-2,3-dicarbonitrile have been fixed for the first time using the methods of CVA and combined electrochemistry-EPR. Knowledge of these parameters is necessary for further research to develop reactions to activate C-H bonds of aromatic compounds.
Введение
Поиск гетероароматических структур, которые могут выступать в роли субстрата и лиганда одновременно (лигандонаправленное замещение) при функционализации С-Н связей ароматических соединений является актуальной задачей современной химии, а известные подходы к такой активации и функционализации наиболее эффективны в окислительных условиях [1-3]. Производные бензоимидазолов обладают биологической и другой активностью, поэтому их исследования актуальны [4-13]. Известно, что имидазольный цикл входит в состав незаменимой аминокислоты гистидина. А его структурный фрагмент гистамина, пуриновых оснований, является компонентом ряда лекарственных средств (дибазол, метапрот и др.). Этот класс гетероциклических систем нашел коммерческое применение в нескольких терапевтических препаратах, например: противоязвенных [4-5], гипотензивных [6-7], противовирусных, [8-9] противогрибковых [10], противоопухолевых [11], и антигистаминных [12], а также глистогонных агентов в ветеринарной медицине [13]. Специалисты в области химии лекарственных препаратов считают, что такие гетероциклы являются перспективными соединениями.
Мы предположили, что они смогут выступить в качестве лиганда за счет наличия гетероатомов и изучили возможность их окисления методами электрохимии и ЭПР с целью выбора структур, способных стабилизировать высшие степени окисления переходных металлов, которые являются каталитически активными в реакциях окислительного С-Н замещения [1-3]. Это исследование является первым шагом в ряду электрохимических лигандонаправленных реакций С-Н замещения, в том числе фосфорилирования. В качестве субстратов-лигандов были выбраны 1Я,1'Я-2,2'-бибензоИимидазол, 2-(1Я-
бензо[^имидазол-2-ил)-3-фенилхинаксолин и 5-
(1Я-бензо[^имидазол-2-ил)-6-фенилпиразин-2,3-
дикарбонитрил.
Экспериментальная часть Циклическая вольтамперометрия
Регистрация циклических
вольтамперограмм осуществлялась с
использованием потенциостата БЛ81Ер811опЕ2Р (США). Прибор включает в себя измерительный блок, ПК БеЮрйркх 320 с программой обрабатывающей образующиеся волны ЕрБПоп-ЕС-и8Б-У200. В качестве вспомогательных электролитов использовались
тетраэтиламмонийтетрафторборат, (С2И5)4КБР4, и тетрабутиламмонийтетрафторборат, (С2И5)4КББ4. Рабочими электродами служили стационарный дисковый электрод из стеклоуглеродного материала (эффективная рабочая площадь на поверхности электрода 6 мм2) и платины (эффективная рабочая площадь на поверхности электрода 1,5 мм2). В качестве электрода сравнения при записи циклических вольтамперограмм служили системы Ag/AgNOз (0,01М) и Л§/Л§С1 (0,01М). Платиновая проволока использовалась в качестве вспомогательного электрода.
При регистрировании волны циклической вольтамперограммы скорость развертки потенциала на потенциостате использовалась в интервале от 10 до 100 мВ-с-1.
Измерения осуществлялись в
термостатируемой (25°С) электрохимической ячейке (объём ячейки от 1 мл до 5 мл) в атмосфере инертного газа (аргон (Лг) или азот №)).
Между измерениями или перед регистрацией вольтамперометрической волны, раствор активно перемешивался посредством магнитной мешалки в атмосфере постоянного тока инертного газа, который пропускался через систему осушения, затем через никелевую систему очистки
от следовых количеств кислорода Б1-вЛ8с1еапег (производитель ООО «Современное лабораторное оборудование», г.Новосибирск), который в процессе измерения может повлиять на форму волны восстановления и окисления.
Совмещенная электрохимия-ЭПР
Большинство электродных процессов представляют собой перенос одного электрона на электроактивный материал или от него [14,15]. Следовательно, исходное соединение или продукт электродной реакции содержит, по крайней мере, один неспаренный электрон и является парамагнитным. Электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) - спектроскопический метод, который чувствителен к соединениям с неспаренными электронами, таким как органические и неорганические свободные радикалы,[16-21] анион-[22,23] и катион-радикалы, [24,25] комплексы ионов переходных металлов [26,27]. Сочетание электрохимических методов и метода ЭПР создает принципиальные возможности более глубоких исследований гетерогенного переноса электрона и последующих химических реакций [28,29]. Объединяющими звеньями являются оригинальная трехэлектродная ячейка электролиза-ЭПР для исследования парамагнитных частиц и компьютер с интерфейсом, подсоединенным к спектрометру ЭПР и электрохимической установке, состоящей из программатора с потенциостатом [30-33].
Освобождение от кислорода жидких образцов для электрохимии-ЭПР проводили путем трехразового повторения цикла замораживание в жидком азоте - откачка - размораживание; после последнего цикла ячейку электролиза заполняли газообразным гелием. Материал вспомогательного электрода - платина, электрод сравнения - Ag/0.01 М AgNO3, рабочий электрод - золотая проволока с диаметром в 0.5 мм. Эксперименты проводились в ДМФА при 293 К, фоновый электролит -0.1 М Bu4NBF4. Измерения выполняли на программно-аппаратном комплексе, собранном на базе аналоговой электрохимической установки с потенциостатом и программатором PWR-3, спектрометра ЭПР Х-диапазона ЕЬЕХ8У8 Е500, модуля АЦП и ЦАП Е14-440 фирмы Ь-Сай, компьютера IV поколения и оригинальной трехэлектродной спираль ной ячейки. Спектры ЭПР моделировали программой WinSim 0.96 (МЕЖ).
Физико-химические методы
Спектры ЯМР регистрировались на мультиядерных спектрометрах фирмы
БгикеМ^Л^Е-600 (600.1 МГц (1Н), 150.9 МГц (13С)) и Л^^Е-400 (400.1 МГц (1Н), 376.5 МГц (^), 100.6 МГц (13С)).
Химические сдвиги регистрировали относительно сигнала дейтерированного
растворителя как внутреннего стандарта в случае спектров ЯМР 1Н и 13С.
ИК-спектры были зафиксированы на спектрометре Vector-22 Бгикег в интервале частот V
от 400 до 3600 см-1 в вазелиновом масле, на дисках бромида калия (KBr) или в жидком тонком слое.
Масс-спектры электронной ионизации (ЕИ) получены на квадрупольном масс-спектрометре TRACE MS производства «ThermoQuest» . Напуск образца осуществлялся посредством прямого ввода с водяным охлаждением (DIP). Хроматограммы реакционных смесей получены на хромато-масс-спектрометре PerkinElmer «TurboMassGold».
Масс-спектры МАЛДИ получены на масс-спектрометре UltraFlex III TOF/TOF (Bruker Daltonik GmbH, Bremen, Germany) в линейном режиме. Лазер Nd:YAG, Х=355 нм. Данные обрабатывались с помощью программы FlexAnalysis 3.0 (Bruker Daltonik GmbH, Bremen, Germany). Фиксировались положительно заряженные ионы. Использовалась металлическая мишень. В качестве матрицы использовались пара-нитроанилин (p-NA), либо 2,5-дигидроксибензойная кислота (DHB).№ мишень последовательно наносили и упаривали 0.5 мкл 0.1% раствора матрицы в CH3CN и 0.5 мкл образца. В качестве растворителя для образца использовали ДМФА.
Электроспрей масс-спектрометрическое исследование (ESI-MS анализ) образцов проводилось на приборе AmazonX фирмы Bruker Daltonik GmbH, Germany Германия. Метод ионизации: ионизация электрораспылением. В качестве осушающего газа в источнике применен азот с температурой 220°С. Напряжение на источнике составляло 4,5 кВ. Растворы образцов разбавлялись ацетонитрилом до концентрации ~10-3 мг/мл. Ввод образца осуществлялся при помощи автосемплера жидкостного хроматографа Agilent 1260 Infinity(Agilent Technologies, USA).
Реактивы и объекты исследований
1Я,1'Я-2,2'-бибензоИимидазол, 2-(1Я-бензо[^]имидазол-2-ил)-3-фенилхинаксолин и 5-(1Я-бензо[^]имидазол-2-ил)-6-фенилпиразин-2,3-дикарбонитрил были получены профессором Мамедовым В.А. [34,35] именной реакцией, носящей его фамилию.
Основным растворителем служил ДМФА (класса «экстра чистый» фирмы "Acrosorganics"), который перед началом эксперимента подвергался двукратной перегонке - 1 перегонка с дефлегматором, затем перегнанный растворитель сушился над поташом, CaCO3, и перегонялся над гидридом кальция,CaH2, в инертной атмосфере аргона.
Ацетонитрил для экспериментов очищали тройной фракционной перегонкой. Первая перегонка осуществлялась с использованием перманганата калия, KMnO4, вторая перегонка проходила над фосфорным ангидридом и третья -над гидридом кальция, CaH2.
Метиловый, этиловый, изопропиловый спирты кипятили на установке с обратным холодильником над окисью бария, BaO, в течение 56 часов, после чего перегоняли.
Бензол очищали простой перегонкой над натрием, Na, перед основным применением.
Диэтиловый эфир кипятили на установке с обратным холодильником над пятиокисью фосфора, Р2О5, после чего осуществляли простую перегонку.
Очищенные растворители хранили в инертной атмосфере в системах Шленка.
Фоновые соли (Et4NBF4, Бu4NБF4, Et4NBr), получали смешением 30%-35% водного раствора гидроксида тетраэтиламмония, Et4NOH, или гидроксида тетрабутиламмония, Бu4NOH, и HБF4 или НБг до нейтральной реакции индикатора. В ходе реакции выпадает белый кристаллический осадок, который отфильтровывается и сушится. Полученные порошкообразные
солиперекристаллизовывали из этилового спирта и сушили 2-3 суток в вакуумном сушильном шкафу при 55°С.
Синтез комплексов галогенидов металлов (общая методика)
К 1.83-10-2 моля галогенида металла (5,00 г бромида никеля №Бг2-3Н2О; 3,245 г хлорида палладия PdC12; 4,354 г хлорида кобальта СоС12-6Н2О) растворённого в 100 мл этилового спирта ЕЮН, при перемешивании медленно по каплям добавляли 1.83-10-2 моля соответствующего лиганда в 30-50 мл того же растворителя. Реакционная смесь перемешивалась при постоянной температуре (25°С) в течение нескольких часов (от 3 до 24 часов) до характерного выпадения кристаллического осадка, который затем отфильтровывали в инертной атмосфере аргона или азота, промывали ледяным этиловым спиртом. Затем полученный комплекс сушили в вакуумном сушильном шкафу в течении 2-3 суток при температуре 25-55°С.
Результаты и обсуждение
В качестве объектов были выбраны 1И,1'И-2,2'-бибензо[^]имидазол 2-(1И-
бензо[^имидазол-2-ил)-3-фенилхинаксолин (bipq), 5-(1И-бензо[^имидазол-2-ил)-6-фенилпиразин-2,3-дикарбонитрил (bippdcn), так как до настоящего исследования их вольтамперометрические характеристики, как самих субстратов, так и комплексов переходных металлов не исследовались.
Методом циклической вольтамперометрии были изучены электрохимические свойства субстратов, а также их комплексов с №, Со, Си и Pd (таблица 1), так как электрохимические свойства полученных комплексов важны для понимания взаимодействия окисленной формы комплекса с партнёрами реакции сочетания с
фосфорсодержащими субстратами. Важно понимать, какие процессы протекают на электроде, и знать природу окисленной формы комплекса.
Критически важным параметром работоспособности электрохимических
катализаторов является обратимость их активной формы, в связи с этим были записаны ЦВА кривые ряда комплексов Ni, Со, Pd с 1И,1'И-2,2'-бибензо Иимидазолом, 2-( 1И-бензо [^имидазол-2-ил)-3 -фенилхинаксолином, 5 -(1И-бензо [^ имидазол-2-ил)-6-фенилпиразин-2,3-дикарбонитрилом. На
кривых ЦВА наблюдается как обратимые, так и необратимые пики окисления. На примере комплексов PdC12dbi и СоСЫЫ показано обратимое окисление (рис.1, рис.2.), которое необходимо для дальнейшего исследования в области разработки реакций для активации С-Н связей ароматических соединений.
Potential (mV)
Рис. 1 - ЦВА PdCbdbi; С=510-3моль/л, растворитель - ДМФА, фоновая соль - Et4NBF4, СУ, электрод сравнения - Ag/AgCl, вспомогательный электрод - Pt
Potential (mV)
Рис. 2 - ЦВА CoCl2dbi; С=510-3моль/л, растворитель - ДМФА, фоновая соль - Et4NBF4, СУ, электрод сравнения - Ag/AgCl, вспомогательный электрод - Pt
Редокс-параметры всех изученных комплексов приведены в табл. 1.
Таблица 1 - Значения потенциалов окисления комплексов N1, Со, Pd с бензоимидазольными лигандами и g-факторы их окисленных форм
L F 1 В -^p ox;
Ni(II) Co(II) Pd(II) L
dbi 1,02 (1e) g-фактор: 2.170 0,53 (1e) 0,60 (1e) 1,10 (1e)
bipq 1,52 (1e) g-фактор: 2.160 1,44 (1e) 1,61 (1e) 0,77 (1e)
bippd cn 1,06 (1e) g-фактор: 2.006 1,44 (1e) g-фактор: 2.002 1,23 (1e) 1,12 (1e)
Потенциалы окисления комплексов M(II)L (1:1) на стеклоуглеродном электроде (эл. сравнения Ag/AgCl, 10-2M) С=5-10"3моль/л.
Обнаружено, что комплексы в окружении 2-(Ш-бензоИимидазол^-ил^З-фенилхинаксолина окисляются в дальней области потенциалов. При использовании в качестве лиганда 1H,1'H-2,2'-бибензо[C]имидазола - потенциалы окисления металлов сдвигаются в область меньших потенциалов.
Впервые методами ЦВА и совмещенной электрохимии-ЭПР удалось зафиксировать комплексы Ni, Co и Pd с 1H,1'H-2,2'-бибензо [C]имидазолом, 2-( 1H-бензо Иимидазол^-ил)-3 -фенилхинаксолином, 5 -(1H-бензо [d] имидазол-2-ил)-6-фенилпиразин-2,3-дикарбонитрилом в
высших степенях окисления. Установлены электрохимические параметры (редокс-потенциалы, обратимость, g-факторы парамагнитных
комплексов). Знание этих параметров необходимо для дальнейшего исследования в области разработки реакций для активации С-Н связей ароматических соединений.
Благодарность
Работа поддержана грантом Российского научного фонда № 14-23-00016.
Литература
1 Dudkina Y. B. et al. MII/MIII-Catalyzed ortho-Fluoroalkylation of 2-Phenylpyridine //European Journal of Organic Chemistry. - 2012. - Т. 2012. - №. 11.
- С. 2114-2117.
2 Dudkina Y. B. et al. Prospects of synthetic electrochemistry in the development of new methods of electrocatalytic fluoroalkylation //Journal of Organometallic Chemistry. - 2014. - Т. 751. - С. 301305.
3 Dudkina Y. B. et al. Electrochemical Ortho Functionalization of 2-Phenylpyridine with Perfluorocarboxylic Acids Catalyzed by Palladium in Higher Oxidation States //Organometallics. - 2013. - Т. 32. - №. 17. - С. 4785-4792.
4 Sahoo S. P., Subudhi B. B. Development of amino acid conjugated sulfonamides as potent antiulcer agent //Medicinal Chemistry Research. - 2014. - Т. 23. - №. 6.
- С. 3039-3048.
5 Babu B. M. et al. A mild and novel synthesis of functionalized fused imidazole analogues under environmentally benign reaction media //Tetrahedron Letters. - 2014. - Т. 55. - №. 24. - С. 3473-3477.
6 Choi S. K. et al. Dual-acting imidazole antihypertensive agents : заяв. пат. 14/151,145 США. - 2014.
7 Sharma M. C. et al. QSAR and pharmacophore approach on substituted imidazole derivatives as angiotensin II receptor antagonists //Medicinal Chemistry Research. -2014. - Т. 23. - №. 2. - С. 660-681.
8 Yeh C. M., Sun C. M. Liquid-phase synthesis of 2-(alkylthio) benzimidazoles //Tetrahedron letters. - 1999. -Т. 40. - №. 40. - С. 7247-7250.
9 Fretz H. et al. 2-sulfanyl-benzoimidazol-1-yi-acetic acid derivatives as CRTH2 antagonists : пат. 8273740 США. -2012.
10 Corcoran J. et al. Bioavailability of the imidazole antifungal agent clotrimazole and its effects on key biotransformation genes in the common carp (< i> Cyprinus carpio</i>) //Aquatic Toxicology. - 2014. - Т. 152. - С. 57-65.
11 Duan Y. T. et al. Synthesis and biological evaluation of quinoline-imidazole hybrids as potent telomerase
inhibitors: a promising class of antitumor agents //RSC Advances. - 2014. - Т. 4. - №. 39. - С. 20382-20392.
12 Mahdy A. M., Webster N. R. Histamine and antihistamines //Anaesthesia & Intensive Care Medicine. -2011. - Т. 12. - №. 7. - С. 324-329.
13 Kumar R., Sharma G. K., Pathak D. Microwave-Assisted and Parallel Synthesis of Some Novel Imidazoles as Anticancer and Anthelmintics //International Journal of Pharmaceutical Sciences Review & Research. - 2014. - Т. 27. - №. 1.
14 Кадиров, М.К. Исследование электрохимического окисления катехолатных комплексов никеля с бис(дифенилфосфино)этаном комбинированным методом циклической вольтамперометрии и ЭПР / М.К. Кадиров, Ю.Г. Будникова,Т.В. Грязнова, О.Г. Синяшин, М.П. Бубнов, А.В. Крашилина, В.К. Черкасов // Известия АН. Сер. хим. - 2007. - № 1. - С. 99-102.
15 Кадиров, М.К. Циклическая вольтамперометрия нитронил-и иминонитроксилов, детектируемая методом электронного парамагнитного резонанса / М. К. Кадиров, Е. В. Третьяков, Ю. Г. Будникова, К. В. Холин, М. И. Валитов, В. Н. Вавилова, В. И. Овчаренко, Р. З. Сагдеев, О. Г. Синяшин // Журнал физической химии. - 2009. - Т. 83. - № 12. - С. 23672374.
16 Будникова, Ю.Г. Электрохимия нитронил- и иминонитроксилов / Ю.Г. Будникова, Т.В. Грязнова, М.К. Кадиров, Е.В. Третьяков, К. В. Холин, В. И. Овчаренко, Р.З. Сагдеев, О.Г. Синяшин // Журнал физической химии. - 2009. - Т. 83. - № 11. - С. 21692174.
17 Kadirov, M.K. Electron spin and electron nuclear double resonances of the stable 1-(4-nitrophenyl)-3-phenyl-1,4-dihydro-1,2,4-benzotriazin-4-yl free radical / M.K. Kadirov, B.I. Buzykin, N.G. Gazetdinova // Russian Chemical Bulletin. - 2002. - Т. 51. - № 10. - С. 17961799.
18 Кадиров М. К. Обменные взаимодействия в многоспиновых системах на основе нитронилнитроксильных радикалов / М. К. Кадиров, Е.В. Третьяков, К.В. Холин, Е.С. Нефедьев, В.И. Овчаренко, О.Г. Синяшин // Вестник Казанского технологического университета. - 2011. - № 4. - С. 3640.
19 Tretyakov E.V. Synthesis, structure, and magnetic properties of 2,2'-(buta-1,3- diyne-1,4-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1h-imidazole 3-oxide 1-oxyl) / E.V. Tretyakov, S.E. Tolstikov, G.V. Romanenko, A.S. Bogomyakov, V.I. Ovcharenko, D.V. Stass, M.K. Kadirov, K.V. Holin, O.G. Sinyashin // Polyhedron. -2011. - Т. 30. - № 18. - С. 3232-3237.
20 Nefed'ev, E.S. EPR imaging study of paramagnetic centre distribution in thiokol-epoxy hermetics / E.S. Nefed'ev, K.M. Musin, T.Yu. Mirakova, M.K. Kadirov, K.L. Aminov, K.M. Salikhov, V.A. Silaev // Applied Magnetic Resonance. - 1996. - Т. 11. - № 1. - С. 115-123.
21 Холин, К.В. Электрохимия-ЭПР бирадикала на основе пиразолзамещенных нитронилнитроксильных радикалов с полиметиленовым связующим фрагментом / К.В. Холин, М.К. Кадиров, Е.В. Третьяков, В. И. Овчаренко, О. Г. Синяшин // Вестник Казанского технологического университета. - 2011. -№ 12. - С. 162-166.
22 Kadirov, M.K. Electron transfer and paramagnetic products of reactions of haloquinones with aliphatic amines / M.K. Kadirov, M.B. Zuev, S.E. Nefed'ev // Russian Chemical Bulletin. - 2003. - Т. 52. - № 4. - С. 905-909.
23 Kadirov, M.K. Spin-adduct of the P4" radical anion during the electrochemical reduction of white phosphorus / M.K. Kadirov, Yu.G. Budnikova, K.V. Kholin, M.I. Valitov, S.A. Krasnov, T.V. Gryaznova, O.G. Sinyashin // Russian Chemical Bulletin. - 2010. - Т. 59. - № 2. - С. 466-468.
24 Kadirov, M.K. ESR study of photooxidation of phenothiazines in aqueous micellar solutions / M.K. Kadirov, E.S. Nefed'ev // Russian Chemical Bulletin. -2003. - Т. 52. - № 5. - С. 1114-1118.
25 Kadirov, M.K. Investigation of free radicals and cation-radicals of phenoxazine, phenothiazine, and phenothiazine derivatives by EPR and electron-nuclear resonance / M.K. Kadirov, A.V. Il'yasov, R.M. Kamalov, D.Kh. Yarmukhametova, A.A. Vafina // Russian Chemical Bulletin. - 1986. - Т. 35. - № 5. - С. 991-993.
26 Кадиров М.К. Электрохимия-ЭПР как инструмент обнаружения и воздействия на обменные каналы в триаде NN-Cu-NN / М.К. Кадиров, Е.В. Третьяков, К.В. Холин, Е.С. Нефедьев, В.И. Овчаренко, О.Г. Синяшин // Вестник Казанского технологического университета. - 2011. - № 4. - С. 41-45.
27 Кадиров, М.К. Циклическая вольтамперометрия диперхлората трис(2,2 -бипиридил)цинка, детектируемая методом электронного парамагнитного резонанса / М.К. Кадиров, К.В. Холин, Е.Ю. Целищева, В.А. Бурилов, А.Р. Мустафина // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2013. - № 6. - С. 1327-1331.
28 Литвинов, А.И. Особенности применения спинового зонда 10-Ме-ФТН при изучении структурных перестроек агрегатов смешанных ионных ПАВ / А.И. Литвинов, К.В. Холин, В.И. Морозов, М.К. Кадиров, Е. С. Нефедьев // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Т. 15. - № 15. - С. 104-106.
29 Kadirov, M.K. Electrochemistry of the sterically hindered imidazolidine zwitterion and its paramagnetic derivative / M.K. Kadirov, Yu.G. Budnikova, M.I. Valitov, K.V.
Holin, T.V. Gryaznova, O.G. Sinyashin, E. Tretyakov, V. Ovcharenko // Journal of Electroanalytical Chemistry. -2008. - Т. 624. - № 1-2. - С. 69-72.
30 Низамеев, И.Р. Определение эффективной поверхности наноструктурированного платинового катализатора мембранно-электродных блоков топливного элемента при помощи потенциодинамического метода / И.Р. Низамеев, Е.С. Нефедьев, И.Э. Исмаев, М.К. Кадиров // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. -№3. - С.126-131.
31 Низамеев, И.Р. Внутримолекулярные движения в некоторых фосфоросодержащих феноксильных радикалах. / И.Р. Низамеев, М.К. Кадиров, Е.С. Нефедьев. // Вестник Казанского технологического университета. - 2010. - №6. - С.249-254.
32 Низамеев, И.Р. Самоорганизованные монослои некоторых каликсаренов на твердой поверхноти: методы определения толщины / И.Р. Низамеев, Р.А. Сафиуллин, Е.С. Нефедьев, М.К. Кадиров, С.Е. Соловьева, И.С. Антипин, Н.Б. Мельникова, Е.Н. Кочетков // Вестник Казанского технологического университета. - 2011. - №14. - С.35-38.
33 Кадиров, М.К. Программно-аппаратный комплекс для электрохимии и электронного парамагнитного резонанса // М.К. Кадиров, В.Л. Одиванов, Ю.Г. Будникова // Приборы и техника эксперимента. - 2007. - № 1. - С. 151-153.
34 Mamedov V. A. et al. An efficient metal-free synthesis of 2-(pyrazin-2-yl) benzimidazoles from quinoxalinones and diaminomaleonitrile via a novel rearrangement //Tetrahedron Letters. - 2012. - Т. 53. - №. 3. - С. 292296.
35 Mamedov V. A. et al. A versatile one-step method for the synthesis of benzimidazoles from quinoxalinones and arylenediamines via a novel rearrangement //Tetrahedron Letters. - 2008. - Т. 49. - №. 31. - С. 4644 - 4647.
© М. Н. Хризанфоров - канд. хим. наук, м.н.с. лаб. ЭХС ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, khrizanforov@gmail.com; К. В. Холин - канд. хим. наук, м.н.с. лаб. ЭХС ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, доцент каф. физики КНИТУ, kholin06@mail.ru; В. В. Хризанфорова - аспирант, м.н.с. лаб. ЭХС ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, khrizanforovavera@yandex.ru; Т. В. Грязнова - канд. хим. наук, н.с. лаб. ЭХС ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, tatyanag@iopc.ru; М. К. Кадиров - д-р хим. наук, с.н.с. лаб. ЭХС ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, профессор каф. физики КНИТУ, kamaka59@gmail.com; В. А. Мамедов - д-р хим. наук, профессор, зав. лаб. ХГС ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, mamedov@iopc.ru; Ю. Г. Будникова - д-р хим. наук, зав. лаб. ЭХС ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, yulia@iopc.ru.
© M. N. Khrizanforov - PhD, junior researcher of A.E. Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, khrizanforov@gmail.com; K. V. Kholin - PhD, junior researcher of A.E. Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, associate professor of KNRTU, kholin06@mail.ru; V. V. Khrizanforova - postgraduate, junior researcher of A. E. Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, khrizanforovavera@yandex.ru; T. V. Gryaznova - PhD, research associate of A.E. Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, tatyanag@iopc.ru; M. K. Kadirov - PhD, senior researcher of A.E. Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, professor of KNRTU, kamaka59@gmail.com; V. A. Mamedov - PhD, head of the CHC Laboratory of A.E. Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, mamedov@iopc.ru; Yu. G. Budnikova - PhD, head of the ECS Laboratory of A.E. Arbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, yulia@iopc.ru.
