ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИНЕБА В ВОЗДУХЕ ПО ДИТИОКАРБАМИНОВОЙ ГРУППЕ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Результаты фотометрического определения ЭЦГ-в растворах приводятся в табл. 1.

Из табл. 1 видно, что фотометрическое определение ЭЦГ предлагаемым способом дает удовлетворительные результаты.

Ввиду малой 'летучести ЭЦГ (Д. Р. Стэлл) для изучения поглощения его паров помещали в гусек 0,02—0,05 мл спиртового раствора ЭЦГ с известным содержанием. Через гусек протягивали 3 л воздуха со скоростью 15 л/час через 2 поглотительных прибора с пористой стеклянной пластинкой, содержащих по Ъ мл 1% раствора Н2504. Для анализа отбирали по 3 мл раствора. Результаты определения ЭЦГ при поглощении из воздуха приведены в табл. 2.

Из табл. 2 видно, что результаты определения ЭЦГ при поглощении из воздуха удовлетворительные.

Разработанный нами метод предназначен для определения ЭЦГ в затравочных камерах, где может присутствовать некоторое количество аммиака от подопытных животных.

При динамическом способе затравки содержание аммиака в воздухе камеры изучалось через различные промежутки времени при затравке крыс и мышей. Аммиак анализировался таким же способом, как и ЭЦГ, исключая операцию гидролиза.

Опыты показали, что содержание аммиака при 4-часовом пребывании мышей и крыс в камере не превышало следов его (оптические плотности были настолько малы, что не могли быть измерены на ФЭК-56).

ЛИТЕРАТУРА

Перегуд Е. А., Гернет Е. В. Химический анализ воздуха промышленных предприятий. М.— Л., 1965.— Справочник химика. Л.— М., 1962, т. 1, с. 622.— Таблицы давления паров индивидуальных веществ. М., 1969.

Поступила 20/X 1970 г.

УДК 614.72(615.285.7]-074

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИНЕБА В ВОЗДУХЕ ПО ДИТИОКАРБАМИНОВОЙ ГРУППЕ

H.A. Крылова

Московский научно-исследовательский институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана

Ранее нами были предложены 2 метода определения цинеба в воздухе — по реакции иона цинка, входящего в состав молекулы цинеба, с сульфарсазеном и спектрофотометрический метод в УФ области спектра при 285 нм.

Предлагаемый метод определения цинеба по дитиокарбаминовой группе основан на образовании молибденовой сини и позволяет исследовать цинеб в воздухе в присутствии солей цинка.

Из литературы известно, что этиленбисдитиокарбаминовая группа цинеба обладает восстановительными свойствами; на этой основе рекомендовали ряд полярографических методов изучения цинеба в продуктах растительного происхождения (Поль Нанио; М. А. Клисенко и М. Ш. Векш-тейн, и др.). Для качественного обнаружения диэтилдитиокарбамата натрия Ф. Файгль предлагает капельную реакцию с фосфорномолибденовой кислотой в присутствии аммиака.

Способность этилёнбисдитиокарбаминовой группы восстанавливать молибден VI из фосфорномолибденовой или силикомолибденовой кислот с образованием молибденовой сини и была положена в основу предлагаемого нами метода определения цинеба в воздухе.

Мы использовали силикомолибденовую кислоту, которая была получена в лабораторных условиях. Для этого применяли следующие растворы реактивов: 2% раствор силиката натрия, 3% раствор молибдата аммония и 1 н. раствор соляной кислоты. Последняя необходима для создания кислой среды, в которой проходит реакция образования силикомолибденовой кислоты. Мы экспериментально смешивали растворы указанных веществ в различных соотношениях и проверяли влияние образовавшейся кислоты на выделение молибденовой сини в присутствии цинеба. В результате установлено, что для получения силикомолибденовой кислоты, пригодной для подобных исследований, на 10 мл ее раствора необходимо брать 0,5 мл 2% раствора силиката натрия, 2,5 мл воды, 3 мл 1 н. раствора соляной кислоты и 4 мл ЗУо раствора молибдата аммония. По нашим наблюдениям, избыток молибдата аммония не влияет на образование сини, что согласуется с данными 3. Ф. Шаховой и соавт.

Исследования проводили со щелочными растворами цинеба; было установлено, что в каждую пробу следует добавлять по 2 мл полученного раствора силикомолибденовой кислоты.

Эксперименты с целью выяснения влияния щелочи на образование молибденовой сини показали, что в 2,5% растворе едкого натра реакция восстановления молибдата проис-

Ъ 1,1 \ 1,0-09-0/}-0,7-

ол-09-

оу 09-

ог-о,1:

Штг

шг 20жг

450 500 550 600 650 700

750 800 /!нм

Спектры поглощения растворов молибденовой сини.

ходит наиболее интенсивно, увеличение или уменьшение количества щелочи значительно снижает чувствительность метода. Однако в щелочном растворе образовавшаяся молибденовая синь малоустойчива. Поэтому для стабилизации окраски в пробу вводили раствор соляной кислоты с тем, чтобы изменить рН среды. Проверка стабильности окраски молибденовой сини в кислой среде подтвердила, что окраска устойчива в течение 8—10 часов.

Для улавливания цинеба из воздуха были применены также фильтры из ткани ФПП-15-1,5 (АФА-В-10, АФА-В-18 и др.).

Исследования позволили предложить следующий ход определения. Фильтр с отобранной пробой переносят в фарфоровую чашку и промывают несколькими порциями (по 2—3 мл) 2,5% раствора едкого натра. Промывные жидкости объединяют, измеряют объем и аликвотную часть раствора используют для анализа. Объем в анализируемой пробе доводят до 2 мл 2,5% раствором едкого натра и добавляют по 2 мл раствора силикомолибденовой кислоты. Моментально развивается синяя окраска. Далее в пробу вводят 1,5 мл 1 н. раствора соляной кислоты. Раствор в пробе становится зеленым. Одновременно готовят стандартную шкалу в интервале концентраций от 2,5 до 100 мкг.

Спектр поглощения растворов молибденовой сини в области 440—800 нм представлен на рисунке. На кривых, соответствующих различному количеству цинеба (20—50—100 мкг), ясно виден максимум поглощения в области 670—690 нм. При длине волны 680 нм построен градуировочный график, свидетельствующий о прямо пропорциональной зависимости оптической плотности от концентрации растворов цинеба. Чувствительность метода 2,5 мкг в 5,5 мл.

Исследования с целью выяснения влияния сероуглерода, этилендиами-на, солей цинка и наполнителей, входящих в состав 50% препарата цинеба (сульфитно-спиртовая барда, смачиватель ОП-7, карбоксиметилцеллюлоза

и каолин), показали, что все перечисленные вещества не мешают определению цинеба по реакции образования молибденовой сини.

Метод апробирован на опытном производстве цинеба на Щелковском химическом заводе.

Часть производственных проб проанализирована 4 методами — по реакции образования молибденовой сини, по реакции с сульфарсазеном, методом с использованием УФ спектроскопии и методом по сероуглероду, который предложили М. А. Клисенко и М. Ш. Векштейн. При сравнении полученных результатов, оказалось, что цинеб обнаружен всеми использованными методами. Заметного расхождения в результатах не наблюдалось. Исключение составляют некоторые пробы, выполняемые по методу М. А. Клисенко и М. Ш. Векштейн. В отношении малых концентраций получены заниженные результаты по этому методу. Данные, полученные в натурных условиях, согласуются с результатами ранее проведенных исследований по сравнительной оценке методов на растворах с известным содержанием цинеба.

Метод определения цинеба в воздухе по реакции образования молибденовой сини является достаточно чувствительным и избирательным. Один анализ занимает не более 15 мин.

ЛИТЕРАТУРА

Клисенко М. А., Векштейн М. Ш. В кн.: Гигиена и токсикология пестицидов и клиника отравлений. Киев, 1967, в. 5, с. 506.— Файгль Ф. Камельный анализ •органических веществ. М.. 1962.— Шахова 3. Ф.,Дорохова Е. Н., Чуян Н. Н Ж. аналит. химии, 1966, № 6, с. 707.

Поступила 7/ХП 1970 г.

УДК в 16-056.3-02:541-07

К МЕТОДИКЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЛЕРГЕННЫХ СВОЙСТВ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

Проф. О. Г. Алексеева, А. И. Петкевич Институт гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР, Москва

I Интенсивная химизация промышленности, сельского хозяйства и медицины, широкое использование химических веществ в быту придают особую актуальность разработке надежных, технически простых и быстрых методов определения аллергенных свойств различных химических продуктов. В прежние годы с этой целью многие исследователи применяли множественные внутрикожные введения предполагаемого аллергена морским свинкам. Однако в связи с тем что клинически аллергия к химическим веществам у человека чаще всего проявляется в виде дерматозов, в последнее время обычно избирают как более адекватный метод эпикутанных аппликаций. Вариантов этого метода много: тридцатикратные капельные (Е. А. Иевлева) или 1—4-компрессные аппликации (Buehler) на 1 участок боковой поверхности туловища; однократная аппликация различных разведений вещества на 8 участков тела (Н. М. Залкан); аппликации на загривок в течение 2 недель (Hunziker) или однократно (Weck и Frey), 3 аппликации на ухо (Stevens) и т. д.

Мы не останавливаемся на методах экспериментальной сенсибилизации человека, так как этот путь решения проблемы по вполне понятным причи-| нам не получил широкого распространения. Наиболее подходящим объектом остается морская свинка белой масти, по своей аллергической реактивности наиболее близкая к человеку. Анализ различных вариантов эпику-танной сенсибилизации позволяет прийти к заключению, что 1—3 аппли-