ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭТИЛЕНЦИАНГИДРИНА (ЭЦГ) В ВОЗДУХЕ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

зов воздуха в производственных помещениях на уровне ПДК стирола (5 мг/м3).

Анализ данных о зависимости равновесных концентраций стирола (в мг/м3) в замкнутом объеме от насыщенности объема материалом (в м2/м3) показал, что в случае релина (на каучуке СКС-30 АРКПН) при насыщенности материалом более 2 мг/м3 прямолинейная зависимость этих величин нарушается. При насыщенностях релином более 20 м2/м3 равновесная концентрация стирола (13 мг/м3) не увеличивается. В то же время при повышении температуры на 20—40° равновесные концентрации резко возрастают.

При рассмотрении данных о равновесных концентрациях стирола над материалами типа релин через 2—3 суток после их изготовления оказалось, что они больше концентраций его над соответствующими каучуками. Это свидетельствует, очевидно, о процессах деструкции в исходных стиролсо-держащих полимерах в ходе термомеханической обработки (максимальная температура переработки 165°). Так же можно объяснить (Г. Я. Гордон) высокую равновесную концентрацию стирола над свежеприготовленными полистирольными плитками (температура переработки 200°).

ЛИТЕРАТУРА

Дезуглый В. Д., П о н а м а р е в Ю. П., Д м и т р и е в а В. Н. Ж- аналнт. химии, 1964, т. 19, в. 7, с. 881.—Гордон Г. Я. Стабилизация синтетических полимеров. М., 1963, с. 203.

Поступила 20/IV 1971 г.

УДК 613.632.41547.473.11-074-

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭТИЛЕНЦИАНГИДРИНА (ЭЦГ) В ВОЗДУХЕ

А. А. Русских

Горьковский научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний Министерства здравоохранения РСФСР

Этиленциангидрин (нитрил Р-оксипропионовой кислоты) (НО — СНг— СНг—СМ) применяют в органическом синтезе для получения акрилонит-рила, акриловой кислоты и ее эфиров. В литературе мы не встретили описания методов анализа этиленциангидрина (ЭЦГ) в воздухе. В руководстве по промышленно-санитарной химии (Е. А. Перегуд, Е. В. Гернет) разобран групповой способ определения нитрилов (или цианистых алкилов), однако нет указаний о возможности исследования нитрилов 0-оксикислот. Мы сочли необходимым изучить возможность определения ЭЦГ упомянутым выше способом.

Групповой метод анализа нитрилов основан на гидролизе едкой щелочью до аммиака

ИСМ + №ОН + Н20-*- ЯСОСШа + МН3

и колориметрическом определении последнего по реакции с тимолом и гипобромитом (образование индотимола). Исследования проводили с образцами ЭЦГ, полученными на производстве его и содержащими 98 % ЭЦГ. В групповом способе определения нитрилов стандартную шкалу рекомендуется готовить из х. ч. ЫН4С1 в пересчете на аммиак. Для того чтобы условия обработки проб и приготовления стандартной шкалы были одинаковыми, шкалу готовили из растворов ЭЦГ, подвергая их такой же обработке, как и пробы.

Установлено, что полный гидролиз ЭЦГ до аммиака происходит в несколько более жестких условиях по сравнению с предложенными в указанном руководстве: необходима большая концентрация щелочи и более

продолжительный гидролиз. На основании дополнительных исследований рекомендуется следующий ход анализа.

К 3 мл раствора ЭЦГ в 1 % растворе серной кислоты добавляют 1,5 мл раствора ИаОН удельного веса 1,32 (381 г/л), пробирку закрывают пришлифованной пробкой, снабженной воздушным холодильником в виде неотъемной стеклянной трубки длиной 40 см и диаметром 6 мм, а затем помещают на 15 мин. в кипящую водяную баню. Холодильник промывают 1 мл воды, раствор переносят в коническую колбу с пришлифованной пробкой и добавляют 0,5 мл 25% раствора тимола в диэтиловом эфире. Потом медленно, по каплям, непрерывно взбалтывая, добавляют 5 мл раствора гипобромита натрия (приготовление его см. ниже) и оставляют на 30 мин., взбалтывая через каждые 2—3 мин. Вносят 5 мл экстрагента — смеси изоамилового спирта и толуола (1:3) для извлечения образовавшегося ин-дотимола, взбалтывают в течение 30 сек. и переливают в делительную воронку. После расслаивания полностью отделяют нижний водный слой. Из верхнего слоя отбирают 3 мл раствора в колориметрическую пробирку с пришлифованной пробкой и сразу же разбавляют равным объемом изоамилового спирта. Окрашенный в голубой цвет раствор становится прозрачным и не изменяется в течение 2 суток.

Таблица 1

Определение ЭЦГ в растворах (надежность 95%, число опытов 4)

Таблица 2

Определение ЭЦГ при поглощении из воздуха (протянуто 3 л воздуха)

X « 630 нм 1 — 1 СМ (ФЭК-56)

Я Н найдено ЭЦГ (в мкг) • • Л X

3£ о х-2-

16 32 48 80 15,5± 1,6 31,0± 2,0 47,5±0,9 79,5±0,9 10,3 6,5 1.9 1,1

Найдено ЭЦГ

Взято ЭЦГ в погло-

(в мкг) тительных остаток в суммарное %

пробирках гуське содержа-

(в мкг) (в мкг) ние (в мкг

42,0 16,0 24,5 40.5 96 ,4

42,0 16,0 27,0 43,0 102 ,4

42,0 19,0 24,0 43,0 102 ,4

31,5 8,0 24,0 32,0 1 01,6

31,5 11,0 21,0 32,0 1 01,6

31,5 9,5 21,0 30,5 96,8

16,0 8,0 8,0 16,0 100,0

16,0 8,0 8,0 16,5 103,1

16,0 8,5 8.0 16,5 103,1

Интенсивность окраски при содержании ЭЦГ от 8 до 80 мкг подчиняется закону Ламберта — Бера.

Оптическую плотность растворов измеряют при 630 нм и толщине слоя 1 см.

Чувствительность определения — 8 мкг в 3 мл анализируемого раствора.

Стандартную шкалу готовят в пределах от 8 до 80 мкг ЭЦГ в 3 мл исходного раствора. Стандартный раствор, содержащий 80 мкг ЭЦГ в 1 мл 1% раствора Н2504, устойчив в течение 5 суток. Стандартные шкалы, приготовленные из ЭЦГ и эквивалентных количеств ЫН4С1, показали одинаковые результаты.

Таким образом, стандартную шкалу для определения ЭЦГ можно готовить из растворов х. ч. 1МН4С1. Коэффициент пересчета на ЭЦГ составляет 1.31.

1 Приготовление раствора гипобромита натрия КаВЮ (Е. А. Перегуд и Е. В. Гер-нет): в склянку с пришлифованной пробкой наливают 200 мл предварительно охлажденной воды и приливают 2 мл брома. После энергичного встряхивания раствор охлаждают в холодильнике до 3°. Приготовленную бромную воду вместе с нерастворенным бромом осторожно, небольшими порциями переливают в колбу, содержащую 100 мл раствора ЫаОН (а= 1,32), охлажденного до 3°. Раствор пригоден к употреблению в течение 2 недель.

Результаты фотометрического определения ЭЦГ-в растворах приводятся в табл. 1.

Из табл. 1 видно, что фотометрическое определение ЭЦГ предлагаемым способом дает удовлетворительные результаты.

Ввиду малой 'летучести ЭЦГ (Д. Р. Стэлл) для изучения поглощения его паров помещали в гусек 0,02—0,05 мл спиртового раствора ЭЦГ с известным содержанием. Через гусек протягивали 3 л воздуха со скоростью 15 л/час через 2 поглотительных прибора с пористой стеклянной пластинкой, содержащих по Ъ мл 1% раствора Н2504. Для анализа отбирали по 3 мл раствора. Результаты определения ЭЦГ при поглощении из воздуха приведены в табл. 2.

Из табл. 2 видно, что результаты определения ЭЦГ при поглощении из воздуха удовлетворительные.

Разработанный нами метод предназначен для определения ЭЦГ в затравочных камерах, где может присутствовать некоторое количество аммиака от подопытных животных.

При динамическом способе затравки содержание аммиака в воздухе камеры изучалось через различные промежутки времени при затравке крыс и мышей. Аммиак анализировался таким же способом, как и ЭЦГ, исключая операцию гидролиза.

Опыты показали, что содержание аммиака при 4-часовом пребывании мышей и крыс в камере не превышало следов его (оптические плотности были настолько малы, что не могли быть измерены на ФЭК-56).

ЛИТЕРАТУРА

Перегуд Е. А., Гернет Е. В. Химический анализ воздуха промышленных предприятий. М.— Л., 1965.— Справочник химика. Л.— М., 1962, т. 1, с. 622.— Таблицы давления паров индивидуальных веществ. М., 1969.

Поступила 20/X 1970 г.

УДК 614.72(615.285.71-074

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИНЕБА В ВОЗДУХЕ ПО ДИТИОКАРБАМИНОВОЙ ГРУППЕ

H.A. Крылова

Московский научно-исследовательский институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана

Ранее нами были предложены 2 метода определения цинеба в воздухе — по реакции иона цинка, входящего в состав молекулы цинеба, с сульфарсазеном и спектрофотометрический метод в УФ области спектра при 285 нм.

Предлагаемый метод определения цинеба по дитиокарбаминовой группе основан на образовании молибденовой сини и позволяет исследовать динеб в воздухе в присутствии солей цинка.

Из литературы известно, что этиленбисдитиокарбаминовая группа цинеба обладает восстановительными свойствами; на этой основе рекомендовали ряд полярографических методов изучения цинеба в продуктах растительного происхождения (Поль Нанио; М. А. Клисенко и М. Ш. Векш-тейн, и др.). Для качественного обнаружения диэтилдитиокарбамата натрия Ф. Файгль предлагает капельную реакцию с фосфорномолибденовой кислотой в присутствии аммиака.

Способность этилёнбисдитиокарбаминовой группы восстанавливать молибден VI из фосфорномолибденовой или силикомолибденовой кислот с образованием молибденовой сини и была положена в основу предлагаемого нами метода определения цинеба в воздухе.