CC BY
6
Цетодом добавок была установлена величина тематической ошибки при выполнении анализов |омощыо предлагаемой методики. Наибольшая 1бка возможна при определении содержания |иметилфурфурола (+20%), наименьшая — при Ццелении концентрации фурфурола (+2,1%). алогичная картина наблюдалась и при оценке «производимое™ результатов анализа. Относи-|ьное стандартное отклонение при определении эфурилового спирта равно 0,10, оксиметилфур-зола — 0,16, фурфурола — 0,06 1. Объясняется видимо, тем, что в сточных водах гидролизного ^ода, а соответственно, и в речной воде, куда сточные воды попадают, наибольшее число мелющих примесей имеет время удерживания, близ-к таковому оксиметилфурфурола и фурфурило-|го спирта (на хроматограммах, как правило, Деется несколько пиков с временем удерживания 1—0,6), тогда как вблизи фурфурола отмечается »шь один пик с относительным временем удержи-|ния около 1,1 (при отгонке с паром этот компонент конденсат не переходит). Нижний предел обнару-ения фурфурола — 0,1 мг/л, что в 10 раз ниже |о ПДК. Таким образом, все характеристики пред-агаемого метода анализа вполне укладываются в [>ебования, которые можно предъявить к аналити-:кому способу, предназначенному для саннтарно-1гиенического контроля.
Апробация предлагаемого способа анализа проедена на сточных водах Ленинградского гидролиз-
1 Метод расчета дан в журнале «Аналитическая химия», 1971, № 26, с. 1031.
ного завода и воде р. Екатерингофки, куда эти сточные воды поступают. Изучено содержание фурфурилового спирта, оксиметилфурфурола и фурфурола (концентрация метилфурфурола, видимо» столь мала, что в исследуемых средах данным методом не определяется) в последрожжевой бражке, сточной воде и воде реки на различном расстоянии от места сброса сточных вод. Исследования показали, что в процессе частичной очистки (нейтрализации, отстоя) содержание всех 3 компонентов снижается, хотя и не в равной степени. Так, если концентрация фурфурола и оксиметилфурфурола - уменьшается в 4—5 раз, то фурфурилового спирта— лишь на 15—20%. Вместе сброса сточных вод концентрация фурфурола в речной воде не превышает предельно допустимой, на расстоянии же 1,5 км от места сброса она в 5—10 раз ниже. Аналогично изменяется содержание фурфурилового спирта и оксиметилфурфурола, что свидетельствует, очевидно, об окислении фурановых соединений в естественных условиях.
ЛИТЕРАТУРА. Зайцев А. Н., Симонян Т. А.г Поздняков A. JI. — Вопр. питания, 1975, № 1, с. 52—55. Вредные вещества в'промышленности. Под ред. Н. В. Лазарева. Л., 1963, т. 1, с. 649—650. Костенко В. Г., Румянцева В. А., Выродова JI. П. и др. — В кн.: Переработка древесины методом гидролиза. М.* 1976, вып. 26, с. 92—100. Костенко В. Г. — Ж- аналит. химии, 1978, № 9, с. 1849— 1852.
Тиль 3. В., Пономарев А. А. Анализ фурфурола н пенто-
зансодержащего сырья. Саратов, 1962. Хиль Р. Г., Осокина А. П. — Гиг. и сан.,'. 1965, № 9, с. 114—115.
Поступила I2/VI 1980 г.
УДК 614.771 + 614.7771:632.952
Кандидаты хим. наук П. Ю. Юргайтене и Н. И. Киселева, доктор биол. наук М. А. Клисенко
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТРИФОРИНА В ВОДЕ И ПОЧВЕ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Научно-исследовательский институт эпидемиологии, микробиологии и гигиены Министерства здравоохранения Литовской ССР, Вильнюс, Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических
масс, Киев
Фунгицид трифорин-20, или сапроль, представляет собой кристаллический белый порошок (температура плавления 156—158 °С) без запаха с молекулярной массой 434,96. В воде растворяется слабо '27—29 мг/л), легко растворяется в диметилформа-миде, диметилсульфюксиде и тетрагидрофуране, растворяется также в хлороформе и ацетоне. Три-форин оказывает защитное, куративное, до некоторой степени системное и акарицидное действие. Препарат предназначен для борьбы с мучнистой
росой, паршой, ржавчиной, монилиозами и болезнями листьев злаковых, плодовых, овощных и декоративных культур. Он малотоксичен для теплокровных животных, ЬО50 равна 6600 мг/кг (для крыс).
В литературе мы не нашли описания метода определения трифорина в объектах окружающей среды. Нами предложен простой и доступный способ определения препарата в воде и почве, который основан на экстрагировании трифорина из иссле-
дуемой пробы хлороформом, очистке экстрактов с помощью колоночной и двухмерной хроматографии и последующем определении в тонком слое силика-геля. При выборе оптимальных условий определения трифорина в воде экстракцию препарата проводили различными органическими растворителями: диэтиловым эфиром, н-гексаном, хлороформом, четыреххлористым углеродом, хлористым метиленом, этилацетатом и др. Установлено, что препарат хорошо извлекается только хлороформом и диэтиловым эфиром, однако при использовании последнего анализу мешают коэкстрактивные вещества.
В данной работе было изучено влияние рН среды на степень извлечения трифорина.
Исследования показали, что процент определения препарата выше при извлечении трифорина в условиях нейтральной среды.
Таким образом, установлено, что экстракцию препарата из воды необходимо проводить из нейтральных растворов (рН 7,0).
Исходя из приведенных данных, экстракцию препарата из почвы осуществляли также хлороформом. Изучали степень извлечения трифорина из воздушно-сухой почвы, просеянной через сито диаметром 1 мм, а также при различном ее увлажнении (1 : 2 и 1:1). Тип почвы — легкий суглинок с содержанием гумуса до 3%. Наиболее полное извлечение препарата достигалось при экстракции препарата из воздушно-сухой почвы органическим растворителем (50 мл) в течение 5 мин при энергичном встряхивании. Отфильтрованную почву еще 2 раза промывали хлороформом (по 20 мл).
Проведенные нами исследования показали, что для хроматографического определения трифорина необходима очистка экстрактов почвы. Экстракты воды не требуют очистки и после их высушивания безводным сернокислым натрием и упаривания их наносили на пластинку «Силуфол» или на пластинку, покрытую силикагелем марки ЛС 5/40 мк, и хроматографировали.
Для очистки экстрактов почвы нами предложена колоночная и двухмерная хроматография. Стеклянную колонку диаметром 1 см и длиной 25 см заполняли окисью амлюминия (8 см) и активированным углем (5 см) и промывали 30 мл хлороформа. Экстракт почвы упаривали до 2—3 мл и пропускали через колонку. Трифорин элюировали 75 мл хлороформа. Степень извлечения препарата составила 95—96%; н-гексан и эфир не вымывали трифорин из колонки. При использовании силикагеля
для заполнения колонки не получено удовлетв(^И тельных результатов, так как не удалось рать элюент для трифорина. Элюат из коло^| упаривали до нескольких капель и наносили пластинку. Хроматографировали экстракт внач^И в смеси четыреххлористого углерода и этилацет^И (2 : 1) дважды для дополнительной очистки. Г)Н парат в этих условиях не сдвигался со стартоИ линии. Затем, повернув пластинку на 90°, хроИ тографировали в системе растворителей н-гексанИ ацетон (10 : 7) или в системе н-гептан — ацеЯ (2 : 1). Для очистки экстракта почвы с помошИ двухмерной хроматографии можно применять тН же систему растворителей бензол — этилацещ
(6 : 1). Е
Зоны локализации трифорина в тонком с;В адсорбента можно обнаружить двумя способам При первом способе пользуются раствором азотЯ кислого серебра и аммиака в ацетоне с пос.Я дующим УФ-облучением. Зоны локализации пД парата проявляются в виде черных пятен набелИ фоне. Нижний предел обнаружения трифорина П пластинках «Силуфол» — 0,1 мкг, в тонком слИ силикагеля марки ЛС 5/40—0,2 мкг. При вторЯ способе применяют 5% раствор фосфорно-молиИ деновой кислоты в этаноле с последующим облИ чением УФ-светом. После обработки кислотЯ пластинку сушат и нагревают в сушильном шкаЛ 5 мин при 80—90 °С и после охлаждения облуча» УФ-светом в течение 5—7 мин. Зоны локализацм препарата проявляются в виде синих пятен Л желтом фоне. Нижний [предел обнаружения Л пластинках «Силуфол» — 2—3 мкг, в тонком слЛ силикагеля — 3 мкг. |
В результате проведенных исследований разр! ботана методика определения трифорина в вол и почве. Я
Содержание препарата в анализируемой прош в миллиграммах на 1 л или в миллиграммах н|
1 кг рассчитывают по формуле: й
»
где А — количество стандартного раствора (в мкг 5Х — площадь пятна стандартного раствора (в мм2 52 — площадь пятна пробы (в мм2); Р — количест во пробы, взятой для анализа (в мл или г).
Нижний предел обнаружения трифорина в во де — 0,04 мг/л, в почве — 0,08 мг/кг. Определе нию трифорина не мешают кельтан, хлорофос I оксихлорид меди.
Поступила 6/У 1980
