ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФУРАНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ВОДЕ Текст научной статьи по специальности «Математика»

Дмитриев М. Т., Прибытков Л. Д. — Гиг. и сан., 1975, № 2, с. 67—71.

Липина Т. Г. — В кн.: Определение вредных веществ в воздухе производственных помещений. Горький, 1970, с. 110-111.

Митина К. Н. — В кн.: Методы анализа акрилатов и ме-такрилатов. М., 1972, с. 46—47.

Рапапорт Л. И., Ливый Г. В., Лепихова С. В. и др

Гиг. труда, 1978. № 11, с. 50—51. Тихомиров Ю. П., Чеботарев П. А., Глухов С. П. и др

Гиг. и сан., 1978, № 8, с. 91—93. Экштат Б. Я-, Степаненко В. Е., Помазсва Е. Там же, 1976, № 9, с. 55—58.

Поступила 1/1V 1981

УДК 628.1.03 + 628.3121:547.722

В. Г. Костенко

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФУРАНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ВОДЕ

Всесоюзное научно-производственное объединение гидролизной промышленности,

Ленинград

В связи с развитием промышленной переработки растительного сырья возрастает объем сбрасываемых сточных вод, которые загрязнены в той или иной степени фурановыми окси- и оксосоедине-ниями. Среди них следует отметить такие вещества, как фурфурол, обладающий ярко выраженными токсическими свойствами, для которого установлена ПДК на уровне 1 мг/л в воде открытых водоемов и водотоков (по данным Н. В. Лазарева, <126—544 мг/кг в зависимости от способа введения и вида животных), несколько менее токсичный оксиметилфурфурол (А. Н. Зайцев и соавт.) и фур-фуриловый спирт, также небезвредный для животных организмов (Н. В. Лазарев).

Естественно, что токсичность фурфурола была замечена аналитиками и для его определения разработано довольно много химических и физико-химических способов (3. В. Тиль и А. А. Пономарев; Р. Г. Хиль и А. П. Осокина; В. Г. Костенко и соавт.). Не ставя перед собой цели давать оценку всем существующим способам анализа, отметим лишь, что они, как правило, либо трудоемки, либо недостаточно чувствительны или специфичны. Кроме того, с их помощью не всегда можно выявлять другие фурановые соединения, содержащиеся в отработанных средах гидролизных заводов. Поэтому мы поставили задачу найти надежный, достаточно чувствительный и оперативный метод контроля за количеством фурфурола, оксиметилфурфурол а, метилфурфурола и фурфурило-вого спирта в сбрасываемых сточных водах и воде открытых водоемов и водотоков.

В настоящее время весьма перспективным и быстро развивающимся методом является жидкостная хроматография (жидкостная хроматография высокого давления). Ранее (В. Г. Костенко) данный метод был применен для определения фу-рановых альдегидов в гидролизатах, получаемых при кислотном гидролизе древесины. Проводить анализ сточных н природных вод, безусловно, значительно сложнее, так как содержание фурфурола и оксиметилфурфурола в них ниже, чем в гидролизатах, и при этом необходимо определять еще один компонент — фурфуриловый спирт.

Увеличение числа анализируемых компонен потребовало прежде всего предпринять попьт улучшить разделение, получаемое на колон заполненной силикагелем с закрепленной фа: С1в-8П-Х-1, что было достигнуто исключением состава подвижной фазы органических соединен В качестве элюента использована дегазированн| дистиллированная вода. Условия хроматограф рования следующие: жидкостный хроматограф I фирмы «Перкин — Эльмер», колонка стальная д. ной 50 см и внутренним диаметром 2,6 мм, скорое! потока жидкости 1 мл/мин (при давлении 7\ 8 МПа), температура термостата колонок 65 Запись хроматограмм проводили с помощью сп трофотометра с переменной длиной волны ЬС фирмы «Перкин — Эльмер». Продолжительное анализа 20—25 мин.

Как показали исследования модельных раств< ров всех 4 компонентов, фурфуриловый спирт оксиметилфурфурол имеют одно и то же относ тельное время удерживания (0,75 по отношени к фурфуролу). Несмотря на совпадение показател удерживания этих 2 соединений, содержание в водных средах можно определять раздельно, ее, воспользоваться различиями их физико-химич ких свойств. Во-первых, максимумы поглощени оксиметилфурфурола — при 280 и 225 нм, а фур фурилового спирта — при 215 нм. Во-вторы> фурфуриловый спирт сравнительно легко отгоня ется с водяным паром (наряду с фурфуролом и м< тилфурфуролом), тогда как оксиметилфурфуро при этом остается в отгонной колбе. В конечно счете пробу анализируемой воды фильтровали 10 мкл вводили в хроматографическую колонку регистрируя хроматограммы при 280 нм (для рас чета содержания оксиметилфурфурола). Затем, по давая водяной пар, от 50 мл пробы отгоняли лету чие соединения, отбирали 100 мл конденсата 10 мкл его хроматографировали в тех же условиях проводя запись при 280 нм (для расчета содержа ния фурфурола и метилфурфурола) и при 215 нл (для расчета содержания фурфурилового спирта) Во всех случаях количество анализируемых ком понентов измеряли с использованием метода аб солютной калибровки.

Цетодом добавок была установлена величина тематической ошибки при выполнении анализов |омощыо предлагаемой методики. Наибольшая 1бка возможна при определении содержания |иметилфурфурола (+20%), наименьшая — при Ццелении концентрации фурфурола (+2,1%). алогичная картина наблюдалась и при оценке «производимое™ результатов анализа. Относи-|ьное стандартное отклонение при определении эфурилового спирта равно 0,10, оксиметилфур-зола — 0,16, фурфурола — 0,06 1. Объясняется видимо, тем, что в сточных водах гидролизного ^ода, а соответственно, и в речной воде, куда сточные воды попадают, наибольшее число мелющих примесей имеет время удерживания, близ-к таковому оксиметилфурфурола и фурфурило-|го спирта (на хроматограммах, как правило, Деется несколько пиков с временем удерживания 1—0,6), тогда как вблизи фурфурола отмечается »шь один пик с относительным временем удержи-|ния около 1,1 (при отгонке с паром этот компонент конденсат не переходит). Нижний предел обнару-ения фурфурола — 0,1 мг/л, что в 10 раз ниже |о ПДК. Таким образом, все характеристики пред-агаемого метода анализа вполне укладываются в [>ебования, которые можно предъявить к аналити-:кому способу, предназначенному для саннтарно-1гиенического контроля.

Апробация предлагаемого способа анализа проедена на сточных водах Ленинградского гидролиз-

1 Метод расчета дан в журнале «Аналитическая химия», 1971, № 26, с. 1031.

ного завода и воде р. Екатерингофки, куда эти сточные воды поступают. Изучено содержание фурфурилового спирта, оксиметилфурфурола и фурфурола (концентрация метилфурфурола, видимо» столь мала, что в исследуемых средах данным методом не определяется) в последрожжевой бражке, сточной воде и воде реки на различном расстоянии от места сброса сточных вод. Исследования показали, что в процессе частичной очистки (нейтрализации, отстоя) содержание всех 3 компонентов снижается, хотя и не в равной степени. Так, если концентрация фурфурола и оксиметилфурфурола - уменьшается в 4—5 раз, то фурфурилового спирта— лишь на 15—20%. Вместе сброса сточных вод концентрация фурфурола в речной воде не превышает предельно допустимой, на расстоянии же 1,5 км от места сброса она в 5—10 раз ниже. Аналогично изменяется содержание фурфурилового спирта и оксиметилфурфурола, что свидетельствует, очевидно, об окислении фурановых соединений в естественных условиях.

ЛИТЕРАТУРА. Зайцев А. Н., Симонян Т. А.г Поздняков A. JI. — Вопр. питания, 1975, № 1, с. 52—55. Вредные вещества в'промышленности. Под ред. Н. В. Лазарева. Л., 1963, т. 1, с. 649—650. Костенко В. Г., Румянцева В. А., Выродова JI. П. и др. — В кн.: Переработка древесины методом гидролиза. М.* 1976, вып. 26, с. 92—100. Костенко В. Г. — Ж- аналит. химии, 1978, № 9, с. 1849— 1852.

Тиль 3. В., Пономарев А. А. Анализ фурфурола н пенто-

зансодержащего сырья. Саратов, 1962. Хиль Р. Г., Осокина А. П. — Гиг. и сан.,'. 1965, № 9, с. 114—115.

Поступила I2/VI 1980 г.

УДК 614.771 + 614.7771:632.952

Кандидаты хим. наук П. Ю. Юргайтене и Н. И. Киселева, доктор биол. наук М. А. Клисенко

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТРИФОРИНА В ВОДЕ И ПОЧВЕ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Научно-исследовательский институт эпидемиологии, микробиологии и гигиены Министерства здравоохранения Литовской ССР, Вильнюс, Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических

масс, Киев

Фунгицид трифорин-20, или сапроль, представляет собой кристаллический белый порошок (температура плавления 156—158 °С) без запаха с молекулярной массой 434,96. В воде растворяется слабо '27—29 мг/л), легко растворяется в диметилформа-миде, диметилсульфюксиде и тетрагидрофуране, растворяется также в хлороформе и ацетоне. Три-форин оказывает защитное, куративное, до некоторой степени системное и акарицидное действие. Препарат предназначен для борьбы с мучнистой

росой, паршой, ржавчиной, монилиозами и болезнями листьев злаковых, плодовых, овощных и декоративных культур. Он малотоксичен для теплокровных животных, ЬО50 равна 6600 мг/кг (для крыс).

В литературе мы не нашли описания метода определения трифорина в объектах окружающей среды. Нами предложен простой и доступный способ определения препарата в воде и почве, который основан на экстрагировании трифорина из иссле-