CC BY
5
УДК «14.771:6(5.661-074
Г. В. Постаногова
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФРАКЦИОННОГО СОСТАВА НЕФТЕПРОДУКТОВ
В ПОЧВЕ
Институт экологии растении и животных Уральского научного центра АН СССР,
Свердловск
I
В настоящее время широко применяются методы изучения органических соединений, основанные на принципе хроматографического разделения веществ. М. П. Потапов и Л. А. Лукас использовали колоночную хроматографию для количественного определения нефтепродуктов в почве, но это не давало информации о фракционном составе нефтепродуктов. Как известно, тонкослойная хроматография является наиболее простым и эффективным методом, пригодным для разделения самых разнообразных веществ (А. А. Ахрем и А. И. Кузнецова; А. Златкис и Р. Кайзер). Л. С. Кривицкая применила хроматографию в тонких слоях в сочетании с турбидиаметрическим методом для анализа нефтяного загрязнения воды. К сожалению, на практике при использовании этого метода происходят. потери нефтепродуктов во время нанесения пробы и проявления пластинки гексаном. Особенно ощутимы потери смолисто-асфальтено-вых компонентов.
Нами предлагается определение нефтепродуктов в почве с помощью тонкослойной хроматографии в сочетании с гравиметрическим методом.
Для исследования отбирают пробу почвы (0,5— 1 кг), из которой предварительно удаляют корешки, измельчают, тщательно перемешивают и отвешивают навеску. Взвешенную навеску помещают в колбу вместимостью 500 мл и экстрагируют хлороформом несколько раз до получения порции бесцветного экстракта. Хлороформ и используемый в дальнейшей работе гексан очищают перегонкой. Экстракты смешивают, отгоняют на роторном испарителе хлороформ или выпаривают его при комнатной температуре в вытяжном шкафу сначала в большей емкости, затем после количественного перенесения в доведенном до постоянной массы бюксе. По разности определяют массу веществ, экстрагируемых из почвенной навески хлороформом. Далее навеску веществ, экстрагируемых хлороформом (10—20 мг), растворяют в нескольких каплях его и наносят капилляром с внутренним диаметром 1 мм на пластинку с силикагелем полосой на расстоянии 2 см от нижнего края.
Для приготовления хроматографической пластинки 3 г снликагеля марки ЛС 5/40 с 13% гипса («СЬешароЬ, ЧССР) тщательно растирают с 6 мл воды, добавляемой по частям, и наносят на обезжиренную стеклянную пластинку размером 6Х X18 см. Пластинку сушат на воздухе при комнатной температуре. Для удаления органических примесей силикагель и фильтры предварительно обрабатывают гексаном в аппарате Сокслета в тече-
ние суток. Для уменьшения краевых эффектов боковые края пластинки очищают от сорбента на глубину 4—5 мм.
В хроматографическую камеру с хорошо пришлифованной стеклянной крышкой наливают систему растворителей хлороформ — гексан (1:9) высотой 3—5 мм. На внутренние стенки камеры помещают полоски обезжиренной фильтровальной бумаги для насыщения камеры парами растворителя. Примерно через полчаса погружают вертикально пластинку с нанесенной пробой в подвижную фазу, следя за тем, чтобы полоса с нанесенной пробой находилась выше уровня растворителя, иначе образец будет размываться. Когда фронт растворителя достигнет 2 см от верхнего края пластинки, ее вынимают, подсушивают на воздухе и рассматривают под люминоскопом в затемненной комнате. Можно наблюдать светящиеся зоны, которые отмечают острием иглы. В зависимости от состава нефти и степени ее окисленности насчитывают от 4 до 8 слоев. У линии фронта находятся нелюминесцирующие метаново-нафтеновые углеводороды, за ними следуют люминесцирующие ярко-голубым и бирюзово-голубым светом ароматические углеводороды. Ближе к стартовой линии располагаются зоны, имеющие под УФ-лучами желтоватое.и коричневое свечение. Это зоны смолистых компонентов. Наконец, на линии старта видна коричневая зона асфальтеноподобных веществ. Если фракция обнаруживается в виде узкой полосы, ее рассматривают с выше- и нижележащей зоной.
Отмеченные зоны осторожно счищают лезвием бритвы в стаканчики и заливают хлороформом. Для лучшего растворения содержимое перемешивают стеклянной палочкой, после чего фильтруют через бумажные фильтры в доведенные до постоянной массы бюксы. После испарения хлороформа бюксы взвешивают на аналитических весах и определяют массу каждой фракции.
Количество нефтепродуктов вычисляют по следующей формуле:
АВ Х~ С-Э »
где X —г количество нефтепродуктов (в г на г почвы); А — количество веществ, экстрагируемых хло-рофюрмом из взятой навески почвы (в г); В — сумма углеводородных фракций или каждая фракция в отдельности (в г); С — навеска почвы (в г); Д — навеска, взятая для нанесения на силика-гелевую пластинку (в г).
Предложенный метод позволяет получить качественные и количественные характеристики образцов почв, загрязненных нефтепродуктами. Он прост и доступен для широкого практического применения в лабораторных и полевых условиях.
УДК 614.57:615.285
Трихлорметафос-3 (ТХМ-3) в настоящее время рекомендован для обезвреживания незагруженных зернохранилищ от амбарных вредителей и борьбы е вредителями растений.
Норма расхода для дезинсекции помещений — 0,5—2,0 г/м3. Во время обработки помещений количества ТХМ-3 в воздухе рабочей зоны могут превышать предельно ПДК (0,3 мг/м3) в 3—30 раз, однако уже через сутки в помещениях после проветривания препарат обнаруживается на уровне допустимых концентраций (Л. И. Медведь). Остаточные количества инсектицида могут сохраняться на обработанных поверхностях в течение нескольких дней и адсорбироваться зерном, загруженным в обработанные зернохранилища. Допустимое остаточное количество в зерне 0,5 мг/кг.
Для проведения санитарно-химического контроля остаточных количеств ТХМ-3 в зерне необходим высокочувствительный метод определения пестицида в данном объекте.
ТХМ-3 — пестицид средней токсичности. ЬОй0 для различных лабораторных животных 330— 800 мг/кг (Н. Н. Мельников). Кумулятивные свойства выражены умеренно.
Активное вещество препарата — О-метил-О-этил-О- (2,4,5-тр ихлорфен ил )тиофосфат. Моле кулярная масса 335,59.
ТХМ-3 бесцветная или желтоватая маслянистая жидкость. Температура кипения 127— 133 °С при 0,15 мм рт. ст., давление пара при 20 СС около 6,6-Ю-3 мм рт. ст., летучесть около 8 мг/м3 при 20 °С. Удельная масса 1,4345. В воде растворяется около 40 мг/л. Хорошо растворим зо многих органических растворителях. Выпускается в форме 30—50% концентратов эмульсий, содержащих, кроме действующего начала, эмульгаторы.
В литературе описаны методы выявления ТХМ-3 в воздухе, воде, молоке, мясе с помощью хромато-графических методов (Т. Г. Аббасов; Т. А. Лебедева), а для зерна они отсутствуют.
Целью данной работы являлась разработка методики определения ТХМ-3 в зерне пшеницы с помощью тонкослойной хроматографии.
Предлагаемый нами метод обнаружения ТХМ-3 основан на извлечении препарата из зерна ацето-
Литература. Ахрем А. А., Кузнецова А. И. Тонкослойная хроматография. М., 1964.
Высокоэффективная тонкослойная хроматография. Под ред. А. Златкиса. М., 1979.
Кривицкая Л. С. — Гиг. и сан., 1970, № 5, с. 69.
Потапов М. П., Лукас Л. А. — Там же, 1976, № 9, с. 71.
Поступила 17.02.81
ном, очистке экстракта от растительных восков вымораживанием и определении препарата в тонком слое силикагеля (пластинки «Снлуфол-254», силикагель марки КСК). Зоны локализации ТХМ-3 выявляют раствором азотнокислого серебра и аммиака в ацетоне с последующим облучением УФ-светом. Минимально детектируемое количество ТХМ-3 на пластинках «Силуфол-254» равно 0,5— 1,0 мкг, в слое силикагеля КСК — 2—3 мкг.
Извлечение препарата из зерна проводят следующим образом. Пробу анализируемого зерна (25—50 г) заливают 50 мл ацетона и экстрагируют 1 ч, периодически встряхивая. Экстракцию повторяют дважды по 30 мин. Экстракты объединяют и фильтруют через слой безводного сернокислого натрия. Фильтрат упаривают на воздухе в испарительной чашке диаметром 5 см досуха при комнатной температуре в вытяжном шкафу либо на ротационном испарителе (при температуре водяной бани 40—45 °С) до объема 2—3 мл. Остаток упаривают на воздухе. При таком способе удаления органического растворителя, содержащего фосфор-органический пестицид, потери препарата минимальные (3—4%). В случае упаривания экстракта на ротационном испарителе досуха потери препарата значительно выше (до 40%). К сухим пробам прибавляют 2—3 мл охлажденного ацетона и помещают в морозильную камеру холодильника на 30 мин. Воск при этом оседает на стенках чашечки, а препарат находится в растворенном состоянии в ацетоне. Фильтруют растворитель через бумажный фильтр (синюю ленту). Осадок промывают 2 раза небольшим количеством (1 мл) холодного ацетона и также фильтруют. Фильтраты объединяют и упаривают при комнатной температуре до объема 20—30 мкл и количественно наносят на пластинку. Стандартный раствор (С=200 мкг/мл) наносят в количестве 20—40 мкл, что соответствует 4—6 мкг препарата. Хроматографирование производят в системе растворителей н-гексан — хлороформ 4 : 1 (пластинки «Снлуфол-254») или и-гек-сан — хлороформ 2:1 (на силикагеле КСК). В первом случае Я/ ТХМ-3 составляет 0,36± ±0,02, во втором — 0,65±0,03. Хроматографирование производят при температуре воздуха в по-
.7
Я. И. Киселева, Л. И. Кобылинская
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРИХЛОРМЕТАФОСА-3 В ЗЕРНЕ
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
