CC BY
4
УДК 614.76:615.285.71-07
Н. И. Киселева, М. А. Клисенко, С. И. Гнед
ОПРЕДЕЛЕНИЕ (14, 1Ч-ДИМЕТИЛ-1Ч'-(3-ХЛОРФЕНИЛ)-ГУАНИДИНА В ПОЧВЕ
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
Производные гуанидина находят применение в сельском хозяйстве как фунгициды, гербициды и дефолианты. N. Ы-диметил-М'-(З-хлорфенил)-гуанидин (ФДН) — препарат отечественного производства, предложенный в качестве фунгицида для борьбы с мучнистой росой на различных культурах (огурцах, сахарной свекле, крыжовнике, яблоках).
С целью санитарно-химического контроля за содержанием остаточных количеств ФДН в воде и пищевых продуктах нами предложен тон-кослойно-хроматографический метод его определения [2]. Для проведения гигиенических исследований по изучению поведения пестицида в почве и его нормирования в данном объекте не-^ обходим избирательный и чувствительный метод "^определения.
В основу разрабатываемого метода положен предложенный нами метод анализа содержания ФДН в воде и огурцах [2].
Установлено, что при экстракции ФДН из анализируемого объекта необходимо учитывать то, что данный пестицид, будучи сильным основанием, в зависимости от рН среды может находиться в ней в молекулярной и ионизированной формах. В кислой среде азотсодержащее основание — ФДН — находится главным образом в протонизированной форме, в щелочной — в молекулярной (недиссоциированной) форме. Соотношение этих форм препарата зависит от рН среды и константы ионизации (рК) исследуемого соединения. Органические растворители экстрагируют вещество в молекулярной форме.
Поэтому изучаемый нами пестицид может быть переведен в органическую фазу только из щелочных растворов и при высоком рН среды, ^ так как для производных гуанидина значения рК„ большие (10,2—13,6).
Основываясь на этих представлениях, извлечение ФДН из почвы проводили 0,1 н. раствором соляной кислоты, поскольку препарат хорошо растворим в кислых растворах. Для перевода пестицида в молекулярную форму подщелачивают раствор до рН 10,0—11,0 и затем экстрагируют препарат органическим растворителем (хлороформом). Средний процент извлечения ФДН из почвы 71. Для исследования нами использована дерново-подзолистая, торфяная и черноземная почва.
На основании результатов исследований рекомендована следующая методика определения ФДН в почве. Воздушно-сухую почву (25—50 г) просеивают через сито с отверстиями 2—3 мм.
Извлекают препарат 50 мл 0,1 н. соляной кислоты в течение 1 ч с помощью аппарата для встряхивания. Экстракцию повторяют еще дважды (по 30 мл растворителя каждый раз) в течение 30 мин. К объединенному экстракту добавляют 4 н. раствор NaOH (— 2,5 мл) до pH 10,0—11,0, после чего ФДН экстрагируют трижды хлороформом (либо диэтиловым эфиром) порциями по 50 мл. Экстракты объединяют, фильтруют через слой безводного сернокислого натрия и концентрируют до небольшого объема (~0,05 мл).
На стеклянную пластинку, покрытую тонким слоем окиси алюминия (II степени активности по МРТУ 6-09-5296—68), наносят анализируемую пробу и стандартный раствор. Для приготовления хроматографических пластинок 50 г окиси алюминия и 5 г гипса смешивают с 70 мл дистиллированной воды и 10—12 г полученной массы наносят на пластину размером 13—18 см. Сушат ее при комнатной температуре в течение суток. На расстоянии 1 см от нижнего и бокового краев пластинки с правой стороны наносят стандартный раствор ФДН (500 мкг/мл) в количестве 10—20 мкл, что соответствует 5—10 мкг препарата, а над ним на расстоянии 1 см — всю сконцентрированную пробу. Для очистки экстракта от коэкстрактивных веществ проводят хро-матографирование вначале в I фазе (смеси эти-лацетата и диэтилового эфира в соотношении 1:1). При этом ФДН неподвижен, а коэкстрак-тивные вещества двигаются вместе с растворителями. Когда фронт растворителя поднимается на высоту 10 см, хроматографирование прекращают, сушат пластинку на воздухе, поворачивают ее на 90° и хроматографируют во II фазе — смеси этилацетата и аммиака (25 %, ГОСТ 3760—64) в соотношении 18 : 0,4.
Обнаружение зон локализации ФДН в тонком слое сорбента проводят либо реактивом Дра-гендорфа в серной кислоте [1], либо путем термического разложения препарата до ароматического амина [2] с последующим диазотировани-ем его нитритом натрия в солянокислой среде и азосочетанием солей фенилдиазония с а-нафто-лом. При наличии ФДН появляются пятна розового цвета. Rt ФДН 0,55. Необходимо заметить, что эта величина зависит от активности слоя сорбента и концентрации аммиака. В случае отклонения Rt от указанной выше необходимо изменить соотношение компонентов второй подвижной фазы (например, если Rt ФДН низкая, то увеличить количество аммиака). Нижний предел обнаружения препарата реактивом Дра-
щ
гендорфа 1 мкг, по реакции диазотирования и азосочетания 0,5—1,0 мкг. Нижний предел обнаружения ФДН в почве 0,08—0,1 мг/кг.
Предлагаемый метод избирателен в присутствии производных мочевины, некоторых карбама-тов и симм-триазинов: диурона, пропазина, аре-зина, амибена, дикурана, тенорана, паторана, пирамина, триазина, прометрина, семерона, атра-зина и др. Количественное определение пестицида в тонком слое сорбента проводят путем сравнения площади пятен проб и стандартных растворов.
По предложенной методике анализа определены заведомо известные количества ФДН в почве. Средний процент определения пестицида
составил 71, стандартное отклонение — 4,8%,^ относительно стандартное — 6,8%, доверитель-^ ный интервал среднего при п 5, Р = 0,95 равен 71 ±5,5%.
Таким образом, в результате исследований предложена методика определения ФДН с помощью тонкослойной хроматографии, специфичная в присутствии ряда пестицидов.
Литература
1. Александрова Л. Г. — Гиг. и сан., 1977, № 5, с. 60.
2. Киселева Н. И., Клисенко М. А., Гнед С. #. — Там же, 1981. № 4, с. 49—50.
Поступила 17.10.84
Обзоры
УДК вИ.777:в22.3в7.в]-07
Г. Н. Красовский, Н. А. Егорова АСБЕСТ И КАЧЕСТВО ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ
НИИ обшей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР, Москва
В последнее время все большее внимание уделяется новому аспекту проблемы асбеста окружающей среды — возможности его канцерогенного действия при поступлении в организм с питьевой водой. Известно, что профессиональное ингаляционное воздействие асбеста приводит к возникновению злокачественных новообразований (рака легких, мезотелиомы, рака желудочно-кишечного тракта и др.). Непрофессиональное воздействие асбеста через атмосферный воздух также может быть причиной развития злокачественных опухолей [7]. Для людей наиболее опасными в отношении канцерогенного эффекта считаются хризотил-асбест, амозит и антофиллит, в экспериментах на животных установлена канцерогенность у кроцидолита [28].
Предположение о канцерогенности асбеста при пероральном поступлении в организм возникло в результате обнаружения повышения содержания его волокон в ряде водоисточников США и Канады (в частности, в воде Великих Озер) и последующего проведения эпидемиологических исследований во многих регионах этих стран, а также экспериментального изучения последствий поступления асбеста с питьевой водой и пищей.
Результаты эпидемиологических исследований противоречивы, но не исключают взаимосвязи между присутствием асбеста в питьевой воде и развитием рака у населения. Например, в Дала-се (Миннесота), где содержание асбеста в 1 л воды составляло 1—30 млн. волокон, а в ряде
водопроводов —около 100 млн. волокон, не зарегистрировано роста заболеваемости раком желудочно-кишечного тракта [18]. Эти данные нельзя считать абсолютно надежными из-за недостаточно продолжительного (19 лет) периода наблюдения, поскольку латентный период развития опухолей под влиянием асбеста 20—40 лет.
При изучении заболеваемости раком в 22 муниципалитетах Квебека с разным содержанием асбеста (в основном хризотила) в питьевой воде установлено, что длительное употребление воды с высокими концентрациями асбеста приводит к увеличению частоты рака желудка у мужчин и рака поджелудочной железы у женщин. Тем не менее и эти данные не являются надеж-ными, так как в местностях с высоким содержа- ' нием асбеста в воде. 11 % населения подвергалось производственному воздействию минерала [32]. В результате исследований, проведенных в 71 муниципалитете Канады, выявлено, что в 2 из них с высоким (более 100 млн. волокон/л) содержанием асбеста в питьевой воде заболеваемость раком легких и желудка была достоверно выше, чем в 52 местностях с относительно низкой (менее 5 млн. волокон/л) концентрацией минерала в воде [29]. Результаты работы следует оценивать с осторожностью из-за невозможности дифференцировать последствия поступления асбеста с водой и его производственного воздействия, так как среди населения, употреблявшего воду с высокими концентрациями асбеста, боль-
