CC BY
5
методы определения ВХ в воздухе, позволяющие обнаруживать его, начиная с концентрации 0,1 мкг/ м3. Чувствительность метода значительно выше, чем сжигания. Точность анализа 5—10%. С помощью хроматомасс-спектрометрии доказано выделение ВХ из ПВХ-материалов.
Л итература. Быховский А. В., Дюбанкова Э. Н. —
Гиг. и сан., 1979, № 1, с. 69. Городцова В. И. и др. — В кн.: Гигиена и токсикология высокомолекулярных соединений и сырья, используемого для их синтеза. Л., 1979, с. 212. Дмитриев М. Т., Мищихин В. А. — Гиг. и сан., 1978, № 5, с. 59.
Дмитриев М. Т., Мищихин В. А. — Там же, 1979, № 3, с. 41.
Заева Г. Н. — Гиг. труда, 1976. № 4, с. 46. Краев Б. Г. — Там же, 1977, № 12, с. 43. Здоровье и окружающая среда. Под ред. Дж. Ленихен, У. Флетчер. М., 1979, с. 81.
Муратов М. М., Тахиров М. Т. — Гиг. и сан., 1979, № 11, с. 74.
Сакодынский К■ И., Панина Л. И. Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии. М., 1977, с. 18.
Санитарно-химический анализ пластмасс/. Гуричева 3. Г., Петрова Л. И., Сухарева Л. В. и др. Л., 1977, с. 195.
Соловьева Т. В., Хрусталева В. А. Руководство по методам определения вредных веществ в атмосферном воздухе. М., 1974, с. 158.
Тарасова И. А., Катаева С. Е. — Гиг. и сан., 1979, № 3, с. 48.
Руководство по контролю загрязнения атмосферы. Л., 1979, с. 210.
Шефтель В. О. — Гиг. и сан., 1980, № 2, с. 63.
Cornu A., Massot R. Compilations of Mass Spectral Data. New York, 1975.
International Agency for Research on Cancer, Report of a Working Group on Vinylchloride. (Internal Technical Report N74/005). Lyon, 1974, p. 4.
Поступила 25.08.80
УДК 613.32 + 613.262:635.631-074:632.95
Канд. хим. наук И. И. Киселева, доктор биол. наук М.А. Клисенко,
С. Й. Гнед
МЕТОДЫ ИДЕНТИФИКАЦИИ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЛГ\ М'-ДИМЕТИЛ-1Ч-(3-ХЛОРФЕНИЛ)-ГУАНИДИНА В ВОДЕ
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
Ы', 1^'-диметил-Ы-(3-хлорфенил)-гуанидин (ФДН) — препарат отечественного производства, предложенный для применения в сельском хозяйстве в качестве фунгицида с целью борьбы с мучнистой росой на огурцах и других культурах. ФДН — белое кристаллическое вещество с температурой плавления 132 °С. Хорошо растворим во многих органических растворителях. Препарат среднетоксичен для теплокровных животных; ЬО50 для крыс 438 мг/кг.
Чтобы осуществлять санитарно-химический контроль за содержанием остаточных количеств ФДН в воде и пищевых продуктах, необходим высокочувствительный и специфичный метод анализа. В литературе описан метод обнаружения ФДН в воде и огурцах, основанный на гидролизе ФДН до м-хлоранилина и спектрофотометрическом определении последнего в виде продукта сочетания диа-зотированного м-хлоранилина с а-нафтолом (К. Ф. Новикова и соавт.). Однако этот метод довольно трудоемок, требует больших затрат времени и малоизбирателен. Сообщается о методе определения ФДН в воздухе с помощью тонкослойной хроматографии, базирующийся на идентификации пестицида в тонком слое окиси алюминия с помощью реактива Драгендорфа (Л. Г. Александрова). Метод прост в исполнении, чувствительность 20 мкг в анализируемой пробе.
Целью данной работы являлось изыскание высокочувствительного, избирательного и доступного метода обнаружения ФДН в воде и огурцах с помощью тонкослойной хроматографии.
Предложенный нами метод определения ФДН в воде основан на экстракции пестицида органическим растворителем. При этом учитывали, что ФДН, будучи сильным основанием, в зависимости от рН раствора может содержаться в водном растворе в молекулярной и ионизированной фермах: в кислых растворах азотсодержащее ссноБание находится в основном в ионизированной форме, в щелочных — в молекулярной. Органические растворители экстрагируют всщсстео в молекулярной форме, поэтому изучаемый нами пестицид может быть переведен в органическую фазу только из щелочных растворов. Исследования показали, что ФДН количественно может быть переведен из воды в органическую фазу при рН 10,С—11,0.
Извлечение ФДН из огурцов проводили 0,1 н. НС1. После ее поднцелачиЕания раствором К'аОН до соответствующего рН среды экстракцию пестицида осуществляли органическим растворителем.
Экстракты очищали с помещью двухмерной хроматографии: 1 подвижкгя фага — дизтиловый эфир + этилацетат (1 : 1), II фаза — этилацетат + +аммиак (18 : 0,4), Я, ФДН 0,55 либо этилацетат+ И, метанол + вода (8:1:1), Я, ФДН 0,30. В качестве адсорбента использовали окись алюминия II степени активности. Возможно применение пластинок силуфсл-1)У-254: I фаза такая же, как указано выше, II фаза — этилацетат + аммиак (8 : 6), И г ФДН 0,68.
Зоны локализации ФДН в тонксм слоем окиси алюминия обнаруживали реактивом Драгендорфа в серной кислоте либо путем термического разло-
жения препарата до ароматического амина с последующим диазотироваиием его нитритом натрия в солянокислой среде и азосочетанием солей фенил-диазония с а-нафтолом. Зоны локализации ФДН на пластинках силуфол-11\Л254 выявляли при облучении их УФ-светом.
Предложенный метод определения ФДН специфичен в присутствии производных мочевины некоторых карбаматов, триазинов: диурона, монуро-на, линурона, пропазина, арезина, амибена, ди-курана, тенорана, паторана, пирамина, триазина, прометрина, семерона, атразина и др.
На основании проведенных экспериментальных исследований нами рекомендована методика определения ФДН в воде и огурцах. Исследуемую воду <200 мл) подщелачивают ЙаОН (4 н.) до рН 10,0— 11,0, экстрагируют ФДН тремя порциями диэти-лового эфира по 50 мл в течение 3—5 мин каждый раз, объединяют экстракты, фильтруют через слой безводного сернокислого натрия и концентрируют до небольшого объема (примерно 0,05 мл). Навеску огурцов (25—50 г) измельчают и извлекают препарат 50 мл 0,1 н. НС1 в течение 1 ч. Экстракцию повторяют еще дважды (по 30 мин) Объединяют растворы. Фильтруют через плотный бумажный фильтр (синяя лента). Добавляют 4 н. №ОН (~2,5 мл) до рН 10,0—11,0, после чего ФДН экстрагируют трижды хлороформом (либо диэтилозым эфиром) порциями по 50 мл. Экстракты объединяют и далее поступают так, как описано выше для воды.
На хроматографическую пластинку с правой стороны на расстоянии 1 см от нижнего и бокозого краев наносят стандартный раствор ФДН (С= =500 мкг/мл) в количестве 10—20 мкл, что соответствует 5—10 мкг препарата, а над ним на расстоянии 1 см сконцентрированную анализируемую пробу. Хроматографируют в I подвижной фазе. Сушат пластинку на воздухе, поворачивают ее на 90° и хроматографируют во II фазе. По окончании хроматографирования пластинку сушат и обрабатывают одним из проявляющих реактивов. Пластинки обрабатывают реактивом Драгендорфа (Л. Г. Александрова) до появления розово-красных пятен на желтом фоне. Нижний предел обнаружения 1,0 мкг.
Второй способ обнаружения ФДН основан на его термическом разложении до ароматического амина. Для этого хроматографическую пластинку с нанесенными стандартным раствором и пробой нагревают в течение 30—40 мин при 180 °С. После
охлаждения производят диазотирование полученного продукта нитритом натрия в солянокислой срзде (1 г азотисгокислого натрия растворяют в 45 мл дисгиллирозанной воды, содержащей 4 мл концентрированной соляной кислоты), затем азо-сочетание солей фенилдиазония с а-нафтолом (0,5 г а-нафтола растворяют в 50 мл дистиллированной воды, содержащей 3 г едкого кали). Зоны т локализации РДН окрашены в красный цвет на белом фоне. Нижний предел обнаружения 0,5 мкг.
Выявление ФДН в тонком слое силикагеля, содержащего люминесцентный индикатор (пластинки силуфол-иУ-254), осуществляют путем просматривания пластинок в УФ-свете (лампа «Хроматоскоп» или аналогичная, А,=250 нм). Зоны локализации ФДН проявляются в виде сиреневых флюоресцииру-ющих пятен на светло-зеленом фоне. Нижний предел обнаружения ФДН 0,3 мкг. Количественное определение пестицида в тонком слое сорбента про- ^ водят пугем сравнения площади пятен проб и стандартных растзороз. По предложенной схеме анализа определены заведомо известные количества ФДН в воде и огурцах. Средний процент определения £>ДН в воде 89%, стандартное отклонение 8,9%, относительное стандартное отклонение 10%, дозерительный интервал среднего при п=5 и Я= =0,95 равен 8Э±11%. Средний процент определения ФДН в огурцах 78%, стандартное отклонение 7,4%, относительное стандартное отклонение 9%, доверительный интервал среднего при л= =5 и Р=0,95 равен 79,9±7,5%. Нижний предел обнаружение ФДН в воде 0,02 мг/л, в огурцах » 0,2 мг/кг.
Таким образом, в результате проведенных ис-слэдозаний предложены оптимальные условия экстракции ЬДН из воды и огурцов, способы очистки экстрактов от сопутствующих веществ, способы идентификации 0 ДН в тонком слое окиси алюминия и силикагеля. На основании экспериментальных исследований разработана методика выявления ФДН в воде и огурцах, специфичная в присутствии рлцз пзсгицицоз.
Литература. Александрова Л. Г. — Гиг. и сан., 1977, № 5, с. 60.
Нэшчэза К■ Ф-, Лещинский Л. И., Тисова Н. Б.— В кн.: Методы определения микроколичеств пестицидов в поодукгах питания, кормах и внешней среде. М., 1977, с. 299—301.
Поступила 10.09.80
К
