у крыс при недостатке белка в пище. Ретенция кальция в организме была высокой на протяжении всего эксперимента. Подобные изменения выявлены и в экскреции фосфора. Обнаруживалось снижение выведения неорганического фосфора у крыс 2-й и 3-й групп в конце эксперимента. Вместе с тем экскреция фосфора у крыс 2-й группы при определении через 2 мес от начала опыта была повышенной (на 3,42 мг в сутки), что коррелирует со снижением уровня неорганического фосфора в сыворотке крови той же группы животных. Установленные изменения в экскреции фосфора не влияли на процесс минерализации костей, так как ретенция фосфора оставалась высокой.
Выводы
1. Потребление 9% белка (по калорийности) не вызывает изменений в кальцифика-цни костной ткани, но сопровождается задержкой роста скелета, падением активности щелочной фосфатазы, мукополисахаридов и повышением содержания коллагена в костях.
2. При потреблении 4,5% белка, кроме задержки роста скелета, падения активности щелочной фосфатазы и повышения содержания коллагена, возникает гиперкальцифика-ция истонченного кортикального слоя костей.
ЛИТЕРАТУРА. Асатиани В. С. Методы биохимических исследований. М., «Медгиз», 1956, с. 84—85. —ПетрунькинаА. М. Практическая биохимия. Л., «Медгиз», 1961, с. 266—287. — Предтеченский В. Е. Руководство по клиническим лабораторным исследованиям. М., «Медицина», 1964, с. 260—261.—Слуцкий Л. И. Биохимия нормальной и патологической измененной соединительной ткани. Л., «Медицина», 1969. — Смоляр В. И. Баланс кальция и фосфора при длительном введении различного количества фгора. — «Гиг. и сан.», 1970, № 12, с. 16—19. — Boas N. F. Method for determination of hexosamines in tissues. — «J. biol. Chem.», 1953, v. 204, p. 553—563.— D i с k e r s o n J. W. T. The growth and development of rats given a low-protein diet. — «Brit. J. Nutr.», 1972, v. 27, p. 527—536.
Поступила 31/1 1975 г.
УДК в 14.37:[вв 1.728:547.745
Канд. биол. наук Н. И. Казнина, канд. хим. наук Г. А. Газиев, Е. И. Кастерина, Н. П. Зиновьева, Л. А. Попова, Л. К. Богомолова
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТИЛВИНИЛПИРИДИНА ПРИ ИССЛЕДОВАНИИ МОДИФИЦИРОВАННОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
Институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР, Москва
Прививка ряда органических веществ к целлюлозе придает волокнам многие ценные качества. Так, соли или основания полиметилвинилпиридина обеспечивают волокнам свойства сильных анионитов (3. А. Роговин). Волокна, полученные прививкой к целлюлозе полиметилвинилпиридина с гексахлорофеном, обладают хорошими бактерицидными свойствами, а прививкой фосфорнокислой соли поли-2-метил-5-винилпиридина — огнезащитными свойствами. Однако наряду с этим волокна с привитыми химическими веществами способны выделять в окружающую среду токсические вещества. В составе газовыделений исследуемых полимерных материалов могут находиться метилвинилпиридин, альдегиды, окись углерода и другие органические соединения.
Нашей целью было выяснить степень миграции метилвинилпиридина из ряда тканей, изготовленных из волокон с привитым полиметилвинилпиридином и другими соединениями, а также рекомендовать наиболее избирательный метод определения метилвинилпиридина для этих условий. Для определения метилвинилпиридина в воздухе может быть использована реакция образования комплексного соединения при взаимодействии пиридиновых оснований с ароматическими аминами и роданидбромидом или рода-нидхлоридом (М. С. Быховская и соавт.). В этом случае анализу будут мешать другие органические основания. Поэтому мы использовали бумажно-хроматографический способ идентификации метилвинилпиридина из суммы сопутствующих веществ и определение его в виде ртутьорганического производного (Н. И. Казнина). В качестве подвижной фазы применена смесь н-бутанол, вода и диэтиламин в соотношении 5:4:1. Ртутьорганическое производное на бумаге проявляют 0,1% раствором дифенилкарбазида в этаноле. Величина /?/ производного метилвинилпиридина составляет 0,7.
Отбор проб воздуха проводят в 2 последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой, заполненных по 3 мл 0,1% раствора ацетата ртути в этаноле со скоростью 0,5 л/мин. Раствор их поглотительных приборов переносят в чашку, упаривают, затем сухой остаток растворяют в 0,3 мл этанола и наносят 0,15—0,25 мл на хроматографическую бумагу. Минимально обнаруживаемое количество метнлвинил-пиридина на хроматограмме составляет 1 мкг. Количественную оценку проводят визуально сравнением интенсивности окрашивания пятен проб с пятном стандарта, или фвтомет-
23
113
Таблица 1
Таблица 2
Концентрации метилвинилпиридина (в мг 'м3) в газовыделениях материала ЦМ-А2 при 30°
Опыт Материал ЦМ-А2
алкилирован-ный днметил-сульфатом (образец 1) алкилирован-ный эпихлоргидрином (образец 2)
Без воздухо-
обмена 0,22: 0,1 1,3^0,3
С воздухообме-
ном 0,02^:0,01 0,1±0,02
Концентрации метилвинилпиридина и его соединения в газовыделениях материалов ( в мг/м3)
Метод Аиионообменное волокно ЦМ-2А Вискозный трикотаж с бактерицидной пропиткой
Бумажно-хроматографический Колориметрический 1,3—0,3 1,6—0,2 0,3±0,1 0,6^0,1
рически измерением величины оптической плотности окрашенных этанольных элюатов при длине волны 570 нм.
Для выяснения миграции токсических веществ из образцов тканей в воду использовали также бумажно-хроматографический метод. Обработку пробы проводят следующим образом. В колбу с 2 г ткани вливают 20 мл воды. Из 10 мл водной вытяжки метил-винилпиридин экстрагируют 10 мл серного эфира. В эфирный экстракт вносят 5 мл 0,1% раствора ацетата ртути в этаноле и составляют на 30 мин для реакции. Затем раствор переносят в чашку и проводят определение так же, как и при определении метилвинилпиридина в воздухе. Минимально определяемое количество вещества на хроматограмме составляет 1 мкг.
Объектом исследования были материалы, представляющие собой сополимеры целлюлозы с полиметилвинилпиридином, алкилированные в одном случае диметилсульфаюм, в другом — эпихлоргидрином, а также сополимер целлюлозы и фосфорной соли поли-2-метилвинилпиридина. Выделение метилвинилпиридина из материалов в воздух изучали в условиях воздухообмена, а также в условиях закрытых емкостей. В первом случае образцы материала закладывали в цилиндрические трубки с обогревом до 30°, через них продували воздух в течение 6 ч с заданной кратностью. В опытах без воздухообмена материалы помещали в герметичные емкости и выдерживали при 30° в течение 24 ч, а также при 20° в течение 3 сут. Затем из емкости (эксикатора) или трубки отбирали пробы воздуха и определяли наличие метилвинилпиридина.
Результаты определения метилвинилпиридина в газовыделениях из анионообменных волокон на основе целлюлозы и метилвинилпиридина приведены в табл. 1.
Выделения метилвинилпиридина в воздух из образцов сополимера целлюлозы и фосфорнокислой соли поли-2-метилвинилпиридина не наблюдалось. Однако при выяснении миграции токсических веществ из указанных образцов в жидкие среды установлено, что из 10 г ткани в воду выделяется до 5 мкг метилвинилпиридина.
Сопоставлены также результаты определения метилвинилпиридина методом бумажной хроматографии и колориметрическим методом, основанных на реакции с ароматическими аминами и роданидбромидом. Результаты определения метилвинилпиридина в газовыделениях из ЦМ-А2 и бактерицидного трикотажа приведены в табл. 2. Газовые пробы, полученные после выдерживания образцов в течение 24 ч при 30°, анализировали обеими методами.
В отношении бактерицидного трикотажа результаты, полученные колориметрическим методом, в 2 раза выше результатов, полученных при анализе газовыделений бумаж-но-хроматографическим методом. Это объясняется наличием в газовыделениях неидентифи-цированных пиридиновых оснований,
ЛИТЕРАТУРА. Б ы х о в с к а я М. С., Гинзбург С. М., Хализо-в а О. Д. Методы определения вредных веществ в воздухе. М., 1966, с. 583—585. — К а з -н и н а Н. И. — «Гиг. и сан.», 1972, № 3, с. 63—66.
Поступила 19/У1 1975 г.