ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХРИЗАНТЕМОВОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

стях в период проведения натурных испытании. При этом нами рекомендован отбор проб в стеклянные газовые пипетки вместимостью • 100— 500 мл. Воздух со скоростью 0,5 л/мин прокачивают через пипетки в течение 15—20 мин. Отобранная проба сохраняется на холоду не более 1 сут.

В наших исследованиях идентификация акролеина на хроматограммах многокомпонентных паровоздушных смесей (см. рисунок) проведена методом стандарта (введением в смеси паров акролеина).

Предлагаемая методика газохроматографиче-ского определения акролеина в сложных газовых смесях нашла применение при осуществлении санитарно-гигиенического контроля за содержанием его в воздухе рабочей зоны экипажей наливных судов и портовых рабочих, занятых перевозкой и переработкой растительных масел и жи-

вотных жиров, и может быть рекомендована органам санитарно-эпидемиологических служб и технического контроля для осуществления мероприятий, направленных на обеспечение безопасности работ при контакте с акролеином.

Литература

1. Беззубое А. П. Химия жиров. — М., 1975.

2. Беспамятный Г. П., Кротов Ю. А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде: Справочник.— Л., 1985.

3. Ипатов С. А., Деянова Е. В.// Гиг. и сан.— 1973. — № 10. —С. 65—67.

4. Перегуд Е. А. Химический анализ воздуха: Новые и усовершенствованные методы.— Л., 1976.

5. Аранович Г. И., Коршунов Ю. Н., Ляликов Ю. С. Справочник по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды.— Л., 1979.

6. Lipari F., Jwariti S. J.// J. Chromatogr.— 1982.— Vol. 247, N 2. — P. 297—306.

Поступила 21.04.87

УДК 613.632.4:615.285.7.012.1.002.621-074

Я. Я. Смоляр

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХРИЗАНТЕМОВОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ ЭТИЛОВОГО

ЭФИРА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Университет дружбы народов им. Патриса Лумумбы, Москва

Хризантемовая кислота (ХК) и ее этиловый эфир (ЭЭХК) являются промежуточными продуктами для синтеза инсектицида неопинамина.

Молекулярная масса ХК 168, температура плавления 47—50 °С. ЭЭХК представляет собой бесцветную прозрачную жидкость, температура плавления при давлении 0,1 мм рт. ст. 57—63 °С.

ХК и ЭЭХК хорошо растворяются в большинстве органических растворителей; в воде ХК растворяется плохо, а ЭЭХК практически нерастворим. В воздухе ХК может присутствовать в виде пар + аэрозоль, ЭЭХК — в виде паров.

Для осуществления предварительного и текущего санитарного контроля проведены исследования по нормированию данных продуктов в воздухе рабочей зоны и их ПДК утверждены на уровне 10 мг/м3.

В токсико-гигиенических исследованиях для анализа воздуха на содержание ХК были использованы фотометрическая и газохроматографиче-ская методики. Фотометрический метод основан на широко известной реакции перйодатного окисления непредельных соединений до формальдегида с определением последнего по реакции с хромотроповой кислотой. Были отработаны условия окисления ХК. Нижний предел измерения для ХК 20 мкг в анализируемом объеме пробы. В условиях производства лучше пользоваться разработанной нами более чувствительной и избирательной газохроматографической методикой, позволяющей определять ХК и ЭЭХК в присутствии метилового эфира ХК, диметилакриловой

кислоты. Разделение этих соединений достигается на 3-метровой стеклянной колонке с внутренним диаметром 3 мм, заполненной хроматоном

(0,16—0,20 мм) с 5 % ХЕ-60, при температуре колонки 130°С и температуре испарителя 200 °С. Скорости газов при этом составили: азота, водорода 40 мл/мин, воздуха 300 мл/мин. Абсолютное время удерживания ЭЭХК 3 мин 30 с, ХК 8 мин 15 с. Объем вводимой пробы для определения ХК 0,5 мкл, ЭЭХК 1 мл. Скорость диаграммной ленты 240 мм/ч. Нижний предел измерения ХК 0,025 мкг, ЭЭХК 0,005 мкг в анализируемом объеме пробы, что позволяет измерять

ХК и ЭЭХК на уровне 5 мг/м3.

Количественную оценку проводили методом абсолютной градуировки по площади пиков. Для этого вводят по 0,5 мкл стандартных растворов ХК в ацетоне и по 1 мл паровоздушных смесей

ЭЭХК.

Отбор проб на ХК проводят со скоростью 0,8 л/мин на беззольный фильтр (или стеклянный фильтр с пористой пластинкой), помещенный в фильтродержатель, и последовательно соединенную с ним стеклянную трубочку (длиной 90 и диаметром 3 мм), заполненную активированным углем (БАУ). Десорбция ХК с активированного угля составляет 83—94 % • Отбор проб на ЭЭХК проводят в газовые пипетки или медицинские шприцы вместимостью 100 мл.

Проведение анализа. Фильтр из патрона помещают в химический стакан и промывают дважды ацетоном порциями по 15 мл. Уголь из трубочки

высыпают в пенициллиыовую склянку и промывают ацетоном дважды порциями по 5 мл. Все экстракты объединяют и концентрируют на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30°С. Сухой остаток растворяют в 1—2 мл ацетона. 0,5 мкл полученного раствора вводят в хроматограф.

Шприцы или газовые пипетки с отобранными

пробами перед анализом помещают в термостат и выдерживают в течение 10 мин при температуре 60 °С. 1 мл пробы вводят в хроматограф, измеряют площадь пика и рассчитывают концентрации веществ.

Относительная ошибка определения около 10%.

Поступила 16.01.87

УДК 613.155.3:547.293]-074

Т. Г. Васильцова, К. И. Лившиц, В. Ф. Ушаков

ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ 1Ч,1М-МЕТИЛЕН-БИС-(Р-ВИНИЛСУЛЬФОНИЛПРОПИОНАМИДА) В ВОЗДУХЕ

Днепропетровский медицинский институт

В связи с токсикологическими исследованиями по установлению ПДК Ы,№-метилен-бис-(р-ви-нилсульфонилпропионамида-МВСП) необходимо было разработать количественный метод определения его в воздухе. МВСП будет использоваться при производстве кинофотоматериалов в качестве добавки в фотографические эмульсии для увеличения их стабильности. Соединение представляет собой сероватый порошок, растворимый в воде, спирте, ацетоне, диметилформамиде. Температура плавления 148 °С. Двойная связь в данном соединении активирована наличием сульфо-новой группы и является наиболее реакционно-способной. Используемые для определения ви-нильной группы методы (бромирование, йодирование, каталитическое гидрирование), как правило, либо трудоемки, либо недостаточно специфичны и чувствительны.

Предложенный нами метод основан на окислении МВСП по месту двойной связи до формальдегида и последующем фотометрическом определении его по реакции с хромотроповой кислотой. Предел измерения в воздухе 0,2 мг/м3. Диапазон измеряемых концентраций от 0,2 до 6,0 мг/м3. Определению мешают соединения, содержащие винильные группы и формальдегид. Ход анализа может быть представлен следующим образом. Воздух со скоростью 10 л/мин пропускают через фильтр АФА-ВП-20 в течение 20 мин. Для анализа отбирают 200 л воздуха. Фильтр с пробой переносят в стакан, заливают 10 мл дистиллированной воды и оставляют на 30 мин, периодически помешивая для лучшего растворения вещества. Для анализа в пробирки с притертыми пробками отбирают по 2 мл пробы, добавляют по

2 мл окислительной смеси, состоящей из перман-ганата и перйодата калия. Через 15 мин восстанавливают избыток окислителя добавлением по каплям 20 % раствора сульфита натрия до обесцвечивания и 1—2 капель избытка (всего 3— 4 капли), осторожно приливают по 3,5 мл раствора соли хромотроповой кислоты и нагревают 30 мин на кипящей водяной бане. После прибавления каждого реактива содержимое пробирок тщательно перемешивают. По охлаждении объем раствора в пробирках доводят до 10 мл, охлаждают вторично. По интенсивности образующегося фиолетового окрашивания судят о количестве МВСП в пробах. Определение проводят фотометрически, используя зеленый светофильтр и кювету с толщиной слоя 20 мм относительно контроля на реактивы. В интервале концентраций от 10 до 240 мкг соблюдается закон Буге-ра — Ламберта — Бера. Содержание МВСП в анализируемом объеме определяют по градуиро-вочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов. Для этого в ряд пробирок вносят 0,05, 0,1, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8, 1,0, 1,2 мл стандартного раствора МВСП, содержащего 0,2 мг/мл, что соответствует 0, 10, 20, 40, 80, 120, 160, 200, 240 мкг МВСП. Во всех пробирках

объем раствора доводят дистиллированной водой до 2 мл. Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам. Концентрацию МВСП в воздухе вычисляют по общепризнанной формуле.

Метод будет предложен для осуществления контроля за содержанием указанного вещества в воздухе рабочей зоны на предприятиях Союз-химфото.

Поступила 27.01.87

А