CC BY
4
р, р'-оксиднпропионитрнл в количестве 15% от массы носителя.
Анализ проводили при температуре колонки 70 °С, испарителя 170°С, скорости газа-носителя (гелия) 40 мл/мнн, водорода 30 мл/мин, воздуха 300 мл/мнн. Объем вводимой пробы составлял 10 мкл. На рисунке представлены хроматограм-ма компонентов бензометанольной смеси.
Порядок выхода веществ следующий: топливного бензина — 19 с, метанола — 1 мин 40 с, изобутанола — 3 мин 5 ст, днметилформамнда — 1 ч 30 мин. Для расчета хроматограмм применяли метод абсолютной калибровки по изменению высоты пика. Готовили определенные концентрации компонентов бензометанольной смеси в растворах. Этанолы бензина 66 и метанола готови-
ли в растворе нзобутилового спирта, эталоны изобутнлового спирта — в гептане.
Содержание отдельных компонентов измеряли по калибровочным графикам, построенным для индивидуальных веществ смеси.
Пределы обнаружения топливного бензина — 0,8 мг/м3, метанола — 1,5 мг/м3, изобутанола — 2,0 мг/м3. Относительная ошибка метода 18%. | Описанный метод применен в токсикологическом эксперименте при затравке животных в камерах и может быть рекомендован для определения компонентов смеси в воздухе.
Литература. Быховская М. С., Гинзбург С. Л., Хали-зова О. Д. Методы определения вредных веществ в воздухе. М„ 1966.
Поступила 01.09.80
УДК 613.632.4 + 614.72]:547.2731-074:543.544
Н. Н. Сироткина, JJ. И. Молявко
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧ ЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРОПИЛАЦЕТАТА В ВОЗДУХЕ
Киевский НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. И. Марзеева
В настоящее время в лакокрасочной промышленности в качестве растворителей широко применяются сложные эфнры уксусной кислоты, в частности пропилацетат. Методы контроля степени загрязнения воздушной среды при его использовании не отвечают современным требованиям. Фотоколориметрнческий метод, основанный на реакции взаимодействия сложных эфнров органических кислот с раствором гидроксилами-на и колориметрическом определении полученных гидроксамовых кислот с солями окисного железа, которым определяют пропилацетат, малочувствителен и плохо воспроизводим. Известный метод определения спиртов и эфиров с па-раднметиламинобензальдегидом (Т. Г. Липина) неприемлем для пропилацетата из-за неполного протекания реакции конденсации. Другие описанные в литературе методы определения сложных эфнров корректны, как правило, для эфира, начиная с С4—Сб, а для низших эфиров они малочувствительны, неспецнфпчны и длительны в исполнении.
Газожидкостная хроматография (ГЖХ) является высокоэффективным методом определения органических соединений, поэтому нам казалось целесообразным использовать ее для количественного определения пропилацетата в воздухе на уровне ПДК.
Методика разработана на хроматографе ЛХМ 8МД с пламенно-ионизационным детектором и применима к любому хроматографу с тем же детектором. Была использована колонка длиной 2 м, диаметром 3 мм, заполненная хроматоном NAW HMDS (ЧССР) фракция 0,12—0,16 мм с
20 % полиэтиленглнкольаднпнната. Согласно результатам предварительных испытаний, наиболее пригодным растворителем для поглощения пропилацетата с целью его улавливания и концентрирования оказался гексан. Гексан очищали следующим образом. Добавляли концентрирован-' ную серную кислоту в количестве 2 % от веса гексана, нагревали при 70 °С с обратным холодильником при постоянном перемешивании в течение 2 ч. После отделения кислоты в оставшийся гексан добавляли новую порцию кислоты и снова нагревали. Так повторяли 2—3 раза, пока очередная порция кислоты не оставалась бесцветной. Затем гексан перегоняли при 69—70°С. В специальных камерах для затравки животных создавали различные концентрации пропилацетата от 0,25 мг/м3 до 1,25 г/м3. Для анализа пары пропилацетата улавливали в поглотительные приборы с пористой перегородкой, заполненные очищенным гексаном и помещенные в охлаждающую смесь. Как показали предварительные исследования, полное улавливание паров пропилацетата достигалось при использовании 2 поглотительных приборов при скорости отбора проб 20 л/ч. Пробу 1 мкл вводили в испаритель газового хроматографа с помощью мнкрошприца. Анализ проводили при температуре колонки* 110°С, испарителя 170°С; скорость газа носителя (азота) 35 мл/мнн, расход водорода 25 мл/мнн, воздуха 150 мл/мин. Абсолютное время удерживания гексана 38 с, пропилацетата 1 мин 58 с. Для количественной оценки использовали метод абсолютной калибровки (И. Но-вак). С этой целью готовили ряд стандартных
растворов дважды перегнанного пропилацетата в очищенном гексане разных концентраций (от 0,005 до 0,5 мл/л). Содержание пропилацетата определяли по калибровочному графику, выражающему зависимость величины площади пика от количества введенного вещества. Длительность анализа 3 мни. Чувствительность метода
при объеме пропущенного воздуха 35 л составляет 0,2 мг/м3. Относительная ошибка определения
9%.
Литература. Липина Т. Г. — В кн.: Новое в области
санитарно-хнмнческого анализа. М., 1962, с. 150—157. Новак И. Количественный анализ методом газовой хроматографии. М., 1978.
Поступила 11.07.80
УДК 613.632.4-1 в)4.72]:547.281.1|-074
С. П. Клочковский. И. Д. Цинман, И. П. Каграманян
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ФОРМАЛЬДЕГИДА
В ВОЗДУХЕ
В настоящее время при определении формальдегида в воздухе широкое распространение получил фотометрический метод с применением хро-мотроповой кислоты. Реакция проводится в среде 50—70 % серной кислоты при нагревании. Присутствие других альдегидов в количествах, сравнимых с содержанием формальдегида, не мешает определению (мешают сероводород, окислы азота, аммиак и некоторые другие вещества). Чувствительность метода 0,2 мкг в конечном объеме раствора. При определении максимально разовой концентрации формальдегида в атмосферном воздухе предусматривается накопление его на снлнкагеле (И. М. Коренман; Т. В. Соловьева и В. А. Хрусталева).
Нами разработан высокочувствительный и спе-I цнфичный метод обнаружения формальдегида, позволяющий определять от 0,02 мкг и более в анализируемом объеме раствора (С. П. Клочковский и соавт.). Высокая чувствительность метода дает возможность исключить процесс накопления формальдегида на силикагеле, а также ошибки, связанные с этой операцией. Кроме того, значительно сокращается время и упрощается процесс определения. Определению не мешают уксусный, пропионовый, масляный, валериановый альдегиды, а также акролеин и бензаль-дегид, в количествах, в 10 раз превышающих содержание формальдегида в пробе, а также окислы азота, ацетон, углеводороды, карбоновые кислоты и спирты.
При взаимодействии в умеренно кислой среде барбитуровой и дназотнрованной сульфаниловой кислот медленно образуется краситель желтого цвета (Я.шах 390 им). Формальдегид является очень активным катализатором этой реакции, причем в весьма широких пределах (0,002— *0,1 мкг/мл)), скорость каталитической реакции прямо пропорциональна концентрации формальдегида в растворе. При установлении содержания формальдегида в пробе находят скорость каталитической реакции, которая определяется как изменение оптической плотности анализируемого раствора за строго выбранный промежуток времени. В начальный период реакции, когда из-
менение концентрации участников реакции невелико, эта величина прямо пропорциональна концентрации формальдегида. Для анализа растворов, содержащих его до 0,3 мкг, удобно находить изменение оптической плотности за 15 мин протекания реакции. При больших количествах формальдегида время следует сократить до 10 мин. Остановка реакции достигается за счет добавления серной кислоты, создающей в растворе кислотность более 2Н.
Методика определения формальдегида сводится к следующему. В 2 пробирки (в одной 2 мл анализируемого раствора, а в другой 2 мл воды) добавляют по 2 мл 1 % раствора сульфаниловой кислоты в 0,5 и. серной кислоте и по 0,5 мл 0,05 % раствора нитрата натрня. Затем к обоим растворам приливают по 1 мл 0,05 % барбитуровой кислоты. В момент добавления последнего раствора (начало реакции) включают секундомер. Точно через 15 или 10 мин к анализируемому и холостому растворам добавляют по 2 мл серной кислоты (1:1). Затем растворы фото-метрируют на спектрофотометре в кюветах с толщиной слоя 10 мм при длине волны 390 нм или на колориметре с соответствующим светофильтром. Содержание формальдегида в анализируемом объеме определяют по калибровочному графику. Для его построения к серии растворов объемом 2 мл, содержащих 0, 0,03, 0,06, 0,1, 0,15, 0,20, 0,25 и 0,30 мкг формальдегида, добавляют с равными интервалами перечисленные реактивы в указанной последовательности, а далее поступают, как указано выше. Первый раствор служит контролем.
При изменении температуры окружающей среды от 15 до 25°С скорость реакции увеличивается примерно в 2 раза, поэтому калибровочный график следует строить в день проведения анализа или иметь несколько графиков для разных температур.
Определение формальдегида можно проводить без построения градуировочного графика. Для этого указанным выше способом измеряют оптическую плотность анализируемого раствора и раствора с известной и по возможности близкой
