CC BY
7
Выводы
1. Рекомендован полярографический метод раздельного определения кротонового альдегида и ацетальдегида при совместном присутствии их в воздухе. Метод основан на различии потенциалов осциллогра-фических максимумов кротонового альдегида— (1,52 в) и ацетальдегида — (1,72 в) на фоне 0,1 н. раствора ЫН4С1 в 50% этиловом спирте. Метод специфичен. Чувствительность .метода 0,1 мкг/мл. Поглощение кротонового альдегида и ацетальдегида из воздуха производится этиловым спиртом.
2. В щелочной среде (фоны № 2 и 6) при потенциале 1,85 в (донная ртуть) наблюдается совмещение осциллографических максимумов кротонового альдегида и ацетальдегида, вследствие чего определение ацетальдегида в таких условиях невозможно. Кротоновый альдегид в щелочной среде, как и нейтральной, определяется при потенциале — 1,52 в. Ацетальдегид не мешает определению.
ЛИТЕРАТУРА
Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. М., 1965, с. 482.—Справочник химика. М.—Л., 1965, т. 2.
Поступила 22/1X 1966 г.
УДК 613.632.4:[613.55 + 614.72]:[661.717:547.234
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФЕНИЛГИДРАЗИНА-ОСНОВАНИЯ В ВОЗДУХЕ
Н. А. Крылова
Московский научно-исследовательский институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана
Фенилгидразин-основание, являющийся промежуточным продуктом приготовления пирамидона, может поступать в воздух производственных помещений. До настоящего времени контроль за содержанием его в воздухе не осуществлен из-за отсутствия метода определения вещества. Описано несколько способов исследования гидразиновой группы, однако мы не смогли использовать их для наших целей ввиду малой чувствительности, отсутствия специфичности и необходимости применения дефицитных реактивов (Feigl и Ben-Dor; Weakly с соавторами; Л. М. Куль-берг и А. И. Черкесов; Г. Я. Ванаг и М. А. Мацканова). Мы использовали способность фенилгидразина (Ф. Файгль) окисляться до фенола. Фенол изучали по методу, рекомендованному В. Т. Каплиным с соавторами и основанному на взаимодействии его в щелочной среде при рН 9,3— 9,4 с пирамидоном в присутствии окислителя персульфата аммония.
В результате многократных опытов были подобраны оптимальные условия для цветообразования. Чувствительность реакции взаимодействия фенола с пирамидоном 1 мкг в объеме 3,8 мл. Стандартную шкалу для определения фенилгидразина готовили так, как указано в табл. 1. Шкала получилась яркая, четкая. Установлено, что максимальное нарастание окраски наступает через час. Колориметрирование можно проводить на фотоколориметре (длина волны 490—500 ммк), на спектрофотометре (длина волны 500 ммк) и визуально. Мы проверили воспроизводимость результатов окисления фенилгидразина и дальнейшего определения фенола на ряде искусственных проб. Ошибка не превышает 10%, что вполне достаточно для исследования.
Пробы фенилгидразина отбирали из воздуха в 2 последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой № 1, с
Таблица 1
Стандартная шкала для определения фенилгидразина
Раствор № пробирки
0 1 * з 4 5 6 7 8 9
Стандартный раствор фенил-
гидразина (0,01 мг/мл) в
дистиллированной воде'
(в мл)......... 0 0,1 0,3 0,5 0,7 1,0 1.5 2,0 2,5 3,0
Поглотительный раствор—дис-
тиллированная вода (в мл) 3,0 2,9 2.7 2,5 2,3 2,0 1.5 1,0 0,5 0
Аммиачный буферный раст-
вор (50 г хлористого ам-
мония+40 мл 25% раство-
ра аммиака на 1000 мл
дистиллированной воды) Во все пробирки по 0 , 15 мл
5% раствор персульфата ам-
мония ......... > > » » 0,5 1
2% раствор пирамидона > » » » 0,15 1
Содержание фенилгидразина
(в мкг)......... 0 1,0 3,0 5,0 7,0 10,0 15,0 20,0 25,0 30,0
1 Готовят перед употреблением.
Таблица
Результаты поглощения фенилгидразина дистиллированной водой
Скорость отбора (в л/мин) Концентрация фенилгидразина (в мг'л) Обнаружено фенилгидразина Проскок
1 й поглотитель 2-й поглотитель 3 й поглотитель 2-й поглотитель 3 й поглотитель
в мкг
0,3 о,о:о 18,5 0 0 0 0
0,3 о,о:о 30.0 1,0 0 3,3 0
0.5 0,008 37,5 1,8 0 4,5 0
0,5 0.0-0 50,0 2,0 0 4,0 0
1,0 0.034 19,0 0 0 0 0
1,0 0,007 68,0 2,5 0 3,6 0
1,0 0,009 45,0 0 0 0 0
1.0 0,015 70.0 5,0 0 7,0 0
1,0 0,025 50,0 2,0 0 4,0 0
Таблица 3
Исследование влияния сернистого газа на определение фенилгидразина
Дано Получено
а —. « ошибка
а.« |= я X * БО, £ =8
Ч « (в мкг) ч и
Ж ж к —' в мкг к
■©■ ет ■е- п
3,0 50,0 3,0 0 0
3,0 200,0 2,7 -0,3 — 10,0
3.0 £00.0 2,0 — 1,0 —33,0
20,0 £0,0 19,6 -0,4 —2,0
20.0 200,0 19,0 — 1 ,0 —5,0
20,0 500,0 19,3 —0.7 —3,5
20,0 1000,0 16,0 -4,0 —20.0
5 мл дистиллированной воды в каждом. Данные о поглощении фенилгидразина дистиллированной водой в зависимости от скорости протягивания воздуха представлены в табл. 2. Данные, приведенные в табл. 2, позволяют рекомендовать скорость отбора проб паров фенилгидразина из воздуха, равную 1 л/мин.
В производстве пирамидона наряду с фенилгидразином в воздух помещений выделяются аммиак .и сернистый газ. Для выяснения влияния последнего на определение фенилгидразина мы приготовили ряд искусственных проб фенилгидразина с добавлением различного количества сернистого газа (от 10 до 1000 мкг). Данные представлены в табл. 3. Из табл. 3 видно, что сернистый газ в концентрации до 0,5 мг в исследуемом объеме «е мешает изучению фенилгидразина. Аммиак не мешает определению, так как реакция на фенилгидразин проводится в аммиачной среде.
Выводы
1. Фотоколориметрический метод определения фенилгидразина в воздухе основан на окислении его до фенола и последующем определении фенола по реакции с пирамидоном в щелочной среде в присутствии окислителя персульфата аммония. Чувствительность метода 1 мкг в объеме 3,8 мл.
2. Сернистый газ в концентрации до 0,5 мг в исследуемом объеме не мешает определению фенилгидразина.
ЛИТЕРАТУРА
Ванаг Г. Я-, Мацканова М. А. Ж. аналит. химии, 1957, т. 13, в. 1, с. 149.— Каплин В. Т., Фесенко Н. Т., Бабешкина 3. М. В кн.: Гидрохимические материалы. М., 1963, т. 35, с. 207. — Кульберг Л. М., Черкесов А. И. Ж. аналит. химии, 1951, т. 6, в. 6, с. 364. — Файгль Ф. Капельный анализ органических веществ, 1962, с. 549. — F е i g 1 F., В е n - D о г L., Talanta, 1963, v. 10, p. 1111. — W e a k 1 y F. В.. A s h b y Lonise M., Mehltretter C. L„ Microchim J„ 1963, v. 7, p. 185.
Поступила 19/VIII 1966 p.
УДК 615.778.3-034:611.6 + 616.634.95:615.778.3]-674
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТИЛНИТРОФОСА В МОЧЕ
Канд. биол. наук Г. А. Хохолькова Киевский научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний
Метилнитрофос (метильный аналог хлортиона, сумитион, Байер 41381, фолитион)—перспективный ядохимикат, относящийся к группе фосфорорганических пестицидов со средней токсичностью. С диагностической целью важно проводить определение в моче метилнитрофоса (МНФ) и п-нитрофенола (п-НФ), образующегося при интоксикации МНФ.
Для определения МНФ 15—20 мл мочи помещают в делительную воронку емкостью 50 мл, приливают 25—30 мл эфира, а затем ядохимикат экстрагируют в течение 15—20 мин. при постоянном встряхивании. Эфирный слой сливают в колбочку емкостью 50 мл. Экстракцию МНФ проводят дважды, добавляя второй раз 20 мл эфира. Эфирные растворы объединяют вместе и сушат над натрием сернокислым безводным, добавляя последний в количестве 1,5—2 г. Эфир осторожно сливают в сухую пробирку и выпаривают (по частям) досуха на водяной бане при 40°. К сухому остатку приливают 2,5 мл 0,1 н. раствора едкого натра, нагретого до 70°, и пробы кипятят 20 мин. При наличии метилнитрофоса пробы окрашиваются в желтый цвет. Концентрацию ядохимиката определяют по калибровочному графику, для построения которого из химически чистого МНФ, трижды промытого 1% раствором бикарбоната натрия, готовят стандартный раствор с содержанием в 1 мл эфирного раствора 0,1 мг вещества. В ряд пробирок вносят 0, 0,05, 0,1, 0,2... 1 мл стандартного раствора, что соответствует 0, 5, 10... 100 мкг метилнитрофоса. Растворитель удаляют досуха и далее поступают так, как описано выше. При колориметрировании проб с помощью фотоэлектроколоря-метра в качестве компенсирующей жидкости используют «контрольный> раствор, полученный после обработки проб мочи, не содержащей МНФ. Калибровочный график для определения МНФ в моче представлен на рисунке. Чувствительность метода 0,005 мг вещества в пробе. Точность определения 79,6±3,6°/о.
