CC BY
10
ЛИТЕРАТУРА
Александров И. С. Физиол. ж. СССР, 1936, т. 20, в. 6, с. 1100. — Грановская Н. Н. Вести, рентгенол., 1956, № 3, с. 7. — ЕлкинИ. И., Эйдельштейн С. И. Аэрозоли антибиотиков, их получение и клиническое применение. М., 1955. — Жу-ков-Вережников Н. Н. Диагноз чумы и холеры. М., 1943. — Ходырева М. А. Мед. радиол., 1959, № 6, с. 77. — Orcutt G., В кн.: Pharmacology and Toxicology of Uranium compounds New York, 1949, p. 377. — M a I i w а Т., Med. Klin., 1926, Bd 22, S. 581.— Rothman S. В кн.: Handbuch normalen und pathologischen Physiologie. Berlin, 1929, Bd 4, S. 107. — Orcutt G. В кн.: Pharmacology and Toxicology of Uranium compounds. New York, 1949, p. 377. — Philip C., Publ. Hlth., 1948, v. 63, p. 58,— Spenser R. K., Parcer R. R. Цит. П. Ф. Здродовский. Вопросы противобактерио-логической защиты. М., 1960, с. 166. — Susmann P., Arch. Hyg. Berl., 1921, Bd 90, S. 175.
Поступила I9/IX 1966 г.
A STUDY OF THE PROTECTIVE EFFICIENCY OF FABRICS OF GARMENTS, USED BY PERSONS WORKING UNDER CONDITONS OF POSSIBLE ENVIRONMENT CONTAMINATION WITH RADIOACTIVE AND BACTERIAL AEROSOLS
Z. S. Chetverikova
The investigations performed revealed a definite relationship in between the protective efficiency of the investigated fabrics and their structure and the nature and type of their fibers. The protective efficiency of fabrics made of natural fibers was 1.5 to 2 times higher than that of fabrics of similar structure made of synthetic fibers. Fabrics made of lavsan and cotton fibers may be recommended for use in work with radioactive aerosols, as they provide sufficient protection, are easy to decontaminate and are hard-wearing.
МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
УДК 614.72:661.7271-074:543.253
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КРОТОНОВОГО АЛЬДЕГИДА И АЦЕТАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ОСЦИЛЛОГРАФИЧЕСКОИ ПОЛЯРОГРАФИИ
Е. П. Аигина
Институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР, Москва
Кротсяновый альдегид и ацетальдегид присутствуют совместно в газовых выбросах производства ацетальдегида из ацетилена, которые служат источниками загрязнения атмосферного воздуха. Нам не удалось найти описания чувствительного метода раздельного определения кро-тонового альдегида и ацетальдегида при совместном присутствии в воздухе. Для разработки такого метода была использована осциллографи-ческая полярография, .имеющая ряд преимуществ по сравнению с классической полярографией: большую чувствительность и возможность определения в одной пробе компонентов, имеющих близкие потенциалы
восстановления; кроме того, на осциллографичеоких шолярограммах отсутствуют мешающие анализу полярографические максимумы, обусловленные движением поверхности ртутного капельного катода. Работу проводили 1 на осциллографическом полярографе системы ЦЛА ОП-02А (Я. Гейровский и Я. Кута). Стандартная полярографическая ячейка дополнена нами .пробиркой с платиновым контактом (рис. 1). Такое допол-
Рис. 1. Стандартная полярографическая ячейка осцил-лографического полярогра-фа ЦЛА, дополненная пробиркой с платиновым контактом.
/ — катод; 2—капилляр; 3— пробирка с контактом; 4 — раствор; 5 — ртуть на дне пробирки; в—ячейка от прибора: 7 — платиновыЛ контакт к пробирке; в — ртуть; 9 — платиновый контакт анода; 10 — анод.
Рис. 2. Осциллограммы кротонового альдегида и ацетальдегида в 50% водно-этанольном растворе в присутствии 0,1 н.
раствора хлористого аммония. I — кротоновый альдегид 16 мкг/мл-. 2— ацет-альдегид 10 мкг/мл; 3 — фон; Диапазон тока I. Е — потенциал.
нение позволило работать с малыми объемами раствора (от 1 до 1,5 мл) и уменьшить расход ртути.
Методика работы соответствовала той, которая описана в руководствах по осциллографической полярографии.
Растворы полярографировали в интервале потенциалов капельного электрода от —1,2 до —1,9 в относительно донной ртути, причем использовали дифференциальные полярограммы (первые производные). Скорость подачи поляризующего напряжения составляла 1 в/сек, период капания капилляра равнялся 7 сек. Чувствительность прибора (диапазон тока) регулировали в зависимости от концентрации деполяризатора от 0,001 до 0,1 мка/см при высоте экрана электронно-лучевой трубки осциллографа 20 см.
Исследовали полярографическое воостановление кротонового альдегида и ацетальдегида в водном и 50% водно-этанольном растворе. Применяли фоны: 0,1 н. раствор гидрата окиси лития, 0,1 н. раствор хлористого аммония и 0,1 «. раствор ЫН4С1+ 0,1 н. раствор ЫН4ОН. Водно-спиртовые растворы изучали, исходя из целесообразности применения этилового спирта, хорошо растворяющего альдегиды (справочник химика), для поглощения кротонового альдегида и ацетальдегида из воздуха.
1 В экспериментах принимала участие Л. Н. Шмелева.
Потенциалы осциллографических максимумов кротонового альдегида и ацетальдегида на изученных фонах приведены в табл. 1.
Осциллографические полярограммы кротонового альдегида и ацетальдегида на фонах № 4 и б показаны на рис. 2—4. Как следует из табл. 1 и рис. 2, потенциалы осциллографичеоких максимумов на фоне
Таблица 1
Потенциалы осциллографических максимумов для кротонового альдегида
и ацетальдегида
№ Раствор-фон Потенциал осциллографи-ческого максимума (в в)
фона растворитель электролит кротоновый альдегид ацеталь-дегнд
1 2 3 4 5 6 Вода Вода+этиловый спирт Вода Вода + этиловый спирт Вода Вода+этиловый спирт 0,1 н. раствор ЫОН (рН 9,5) 0,1 и. раствор ЬЮН (рН 9,5) 0,1 н. раствор ЫН4С1 0,1 н. раствор ЫН4С1 0,1 н. раствор ЫН4С1+0,1 н. раствор ЫН4ОН (рН 9) 0,1 н. раствор МН4С1 + 0,1 н. раствор 1ЧН«ОН (рН 9) —1.89 —1,54 —1,89 —1,54 — 1,52 —1,52 —1,52 —1,84 —1,52 —1,84 —1,89 — 1,89 — 1,72 — 1,72 — 1,85 —1.&5
Таблица 2
Определение кротонового альдегида и ацетальдегида на фоне 0,1 н. раствора МН4С1
Компонент Взято (В мкг) Найдено (в мкг) Ошибка (в %) Компонент Взято (в мкг) Найдено (в мкг) Ошибка (в к)
Кротоновый 0,35 0,35 0.0 Ацетальдегид 0,08 0,08 0,0
альдегид » 0,16 0,18 12,5
То же 0,70 0,70 0,0 » 0,33 0,34 3,0
> > 1,00 0,96 4,0 > 0,50 0,45 10,0
1 » 0,88 0,86 2,3 » 0,67 0.58 13,0
> » 1,32 1,29 2,2 » 0.07 0,075 7.0
» » 1,75 1,80 2,8 » 0.15 0.155 3,3
» » 1,70 1,73 1,7 » 0,60 0,57 5,0
» 0,30 0,31 3,3
0,1 н. раствора хлористого аммония для ацетальдегида и кротонового альдегида различны, что позволило определять кротоновый альдегид и ацетальдепид в одной пробе. Однако условия полярографирования раствора при определении ацетальдегида и кротонового альдегида отчасти несходны: величины .начального напряжения на катоде должны быть разные, поскольку различие потенциалов осциллографических максимумов ацетальдегида л кротонового альдегида достаточно велико. Так, для наших условий при определении кротонового альдегида на фоне 0,1 н. раствора ЫН4С1 начальное напряжение на катоде равнялось —1,45 в, а при определении ацетальдегида — соответственно —1,65 в.
Осциллограммы кротонового альдегида и ацетальдегида на фоне 0,1 н. раствора 1МН4С1 показаны на рис. 2. Полярографировали мы одну и ту же пробу в одинаковых условиях, но с различным начальным напряжением на катоде для осциллограммы кротонового альдегида и ацетальдегида. При .полярографировании в щелочной среде (фоны № 1, 2, 5 и 6) кротоновый альдегид имеет 2 осциллографических максимума
(см. табл. 1 и рис. 3), один из которых совпадает с максимумом ацеталь-дегида (см. табл. 1 и рис. 4), поэтому на щелочном фоне кротоновый альдегид в присутствии ацетальдегида мы определяли только по максимуму при—1,52 в; исследованию ацетальдегида кротоновый альдегид мешает. Таким образом, 0,1 н. раствор ЫН4С1 является лучшим фоном для полярографичеокого определения кротонового альдегида и ацетальдегида, поскольку он обеспечивает .раздельное определение указанных альдегидов.
см
СМ
го
/Б
/г
8
//
//
\ / / / /
\ / /
V / ¿7
\ /'
' / У
■--•■
/.5 -1.6 -1,7 -1,8 -/.9 -г.О
е.*
Рис. 3. Осциллограмма кротонового альдегида в 50% водно-эта-нольном растворе в присутствии 0,1 н. раствора К1Н4С1+0,1 н. раствора МН4ОН. /— кротоновый альдегид (20 мкг!мл)\ 2 — фон. Диапазон тока 2. е — потенциал.
Рис. 4. Осциллограмма ацетальдегида (1,4 мкг/мл) в 50% водно-этанольном растворе в присутствии 0,1 н. раствора ЫН«С1 + 0,1 н. раствора ЫН4ОН.
1 — диапазон тока 0.3; 2— диапазон тока 0,5; 3 — диапазон тока 1. е—потенциал.
Результаты определения кротонового альдегида и ацетальдегида на фоне № 4 приведены в табл. 2.
Как следует из табл. 2, средняя относительная ошибка определения для кротонового альдегида составляет 1,9% и для ацетальдегида — 6,3°/о. Для исследования ацетальдегида и кротонового альдегида в воздухе последний протягивали со скоростью до 2,5 л/мин в течение 50 мин. через 2 или 3 поглотителя с пористой пластинкой, заполненных этиловым спиртом по 5 мл в каждом. По окончании пропускания воздуха раствор из каждого поглотителя отдельно разбавляли раствором-фоном до концентраций 50% этилового спирта и 0,1 н. раствором ЫН4С1, а затем полярографировали.
Работу проводили по методу калибровочных кривых. Калибровочные графики строили в координатах: высота осциллографического максимума — концентрация альдегида в растворе. Исходные данные для их построения получали полярографированием точно продозированных растворов с известными концентрациями альдегидов. При определении высоты осциллографического максимума учитывали емкостный ток в растворе путем вычитания его величины, определяемой из осциллограммы раствора-фона. Стандартные растворы альдегидов для построения калибровочных графиков готовили на этиловом спирте и затем дозировали в водный раствор-фон таким образом, чтобы раствор содержал 50% этилового спирта и был 0,1 н. раствором по ЫН4С1.
Выводы
1. Рекомендован полярографический метод раздельного определения кротонового альдегида и ацетальдегида при совместном присутствии их в воздухе. Метод основан на различии потенциалов осциллогра-фических максимумов кротонового альдегида— (1,52 в) и ацетальдегида — (1,72 в) на фоне 0,1 н. раствора ЫН4С1 в 50% этиловом спирте. Метод специфичен. Чувствительность .метода 0,1 мкг/мл. Поглощение кротонового альдегида и ацетальдегида из воздуха производится этиловым спиртом.
2. В щелочной среде (фоны № 2 и 6) при потенциале 1,85 в (донная ртуть) наблюдается совмещение осциллографических максимумов кротонового альдегида и ацетальдегида, вследствие чего определение ацетальдегида в таких условиях невозможно. Кротоновый альдегид в щелочной среде, как и нейтральной, определяется при потенциале — 1,52 в. Ацетальдегид не мешает определению.
ЛИТЕРАТУРА
Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. М., 1965, с. 482.—Справочник химика. М.—Л., 1965, т. 2.
Поступила 22/1X 1966 г.
УДК 613.632.4: [613.55 + 614.72]: [661.717:547.234
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФЕНИЛГИДРАЗИНА-ОСНОВАНИЯ В ВОЗДУХЕ
Н. А. Крылова
Московский научно-исследовательский институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана
Фенилгидразин-основание, являющийся промежуточным продуктом приготовления пирамидона, может поступать в воздух производственных помещений. До настоящего времени контроль за содержанием его в воздухе не осуществлен из-за отсутствия метода определения вещества. Описано несколько способов исследования гидразиновой группы, однако мы не смогли использовать их для наших целей ввиду малой чувствительности, отсутствия специфичности и необходимости применения дефицитных реактивов (Feigl и Ben-Dor; Weakly с соавторами; Л. М. Куль-берг и А. И. Черкесов; Г. Я. Ванаг и М. А. Мацканова). Мы использовали способность фенилгидразина (Ф. Файгль) окисляться до фенола. Фенол изучали по методу, рекомендованному В. Т. Каплиным с соавторами и основанному на взаимодействии его в щелочной среде при рН 9,3— 9,4 с пирамидоном в присутствии окислителя персульфата аммония.
В результате многократных опытов были подобраны оптимальные условия для цветообразования. Чувствительность реакции взаимодействия фенола с пирамидоном 1 мкг в объеме 3,8 мл. Стандартную шкалу для определения фенилгидразина готовили так, как указано в табл. 1. Шкала получилась яркая, четкая. Установлено, что максимальное нарастание окраски наступает через час. Колориметрирование можно проводить на фотоколориметре (длина волны 490—500 ммк), на спектрофотометре (длина волны 500 ммк) и визуально. Мы проверили воспроизводимость результатов окисления фенилгидразина и дальнейшего определения фенола на ряде искусственных проб. Ошибка не превышает 10%, что вполне достаточно для исследования.
Пробы фенилгидразина отбирали из воздуха в 2 последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой № 1, с
