CC BY
5
Выводы
1. Метод газовой хроматографии использован для анализа остаточных количеств гербицидов группы анилидов карбоновых кислот (стам, солан, дикрил). Установлены оптимальные условия хроматографирования, определена эффективность использованной колонки.
2. На колонке с неполярной фазой проведено определение остаточных количеств стама, солана и дикрила в воздухе и воде. Для извлечения препаратов рекомендовано применять в качестве растворителя эфир или н-гексан.
ЛИТЕРАТУРА. Гордон К- Ф., Вольфе А. Л., Хейнс Л. Д. В кн.; Методы анализа пестицидов. М., 1967, с. 220. — Паньшина Т. Н., К л и с е н -к о М. А., Попович Н. А. В кн.: Гигиена применения, токсикология пестицидов и клиника отравления. Киев, 1970, в. 8, с. 330.— Самосват Л. С. В кн.: Гигиена и токсикология пестицидов и клиника отравления. Киев, 1967, в. 5, с. 485. — L i е 1 i n s k i W.t Fischbein L., Martin L., J. Gas Chromatogr., 1967, v. 5, p. 552.
Поступила 10/V 1972 r»
УДК 614.777 + 613.321-074:678.745-
Н. Ф. Казаринова, И. С. Духовная, Л. Э. Мянник
ОБ ОПРЕДЕЛЕНИИ М-ФЕНИЛЕНДИАМИНА В ВОДНЫХ СРЕДАХ
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
Одним из наиболее эффективных отвердителей, применяемых при производстве пластических масс на основе эпоксидных смол, которые часто идут на изготовление изделий бытового назначения, является м-фенилендиа-мин (МФДА). Он принадлежит к классу ароматических аминов; в литературе имеются данные о том, что МФДА является токсичным веществом. В связи с этим возникает необходимость санитарно-гигиенической оценки изделий, изготовленных с его применением, и определения МФДА в средах, контактирующих с ними.
Описаны методы определения МФДА с использованием спектрофото-метрии (В. А. Симонов и соавт., 1971), колориметрии (В. А. Симонов и со-авт., 1970), а также хроматографии в тонком слое сорбента, и^шго для анализа МФДА в красках для волос прибегал к хроматографии в тонком слое силикагеля, в качестве системы подвижных растворителей были выбраны этилацетат, петролейный эфир, метанол и др. Пятна обнаруживались п-диметиламинобензальдегидом. (лебешег (1969) определял МФДА в пиро-лизатах эпоксидных смол также на силикагеле с использованием в качестве системы подвижных растворителей воду, насыщенную бутанолом. МФДА на пластинках обнаруживали при диазотировании двуокисью азота и сочетании с р-нафтолом. Тот же сорбент и аналогичные системы растворителей применяли и другие авторы.
Всеми описанными выше методами производился анализ содержания МФДА в воздухе, красках для волос, при производстве эпоксидных смол. Метода исследования МФДА в воде мы не встретили в доступной нам литературе.
Нами был разработан количественный метод определения МФДА с использованием хроматографии в тонком слое силикагеля.
Определение проводят следующим образом. К 100 мл водной вытяжки добавляют 66 г твердого едкого натра и экстрагируют хлороформом или хлористым метиленом 3 раза свежими порциями (50,20 и 30 мл) по 5 мин. Экстракты объединяют, отгоняют растворитель на водяной бане, температура которой не превышает 75°, до объема 0,1—0,2 мл. Остаток наносят на пластинку силикагель — гипс.
6L
При анализе различных пластических масс после проявления на пластинке могут, кроме пятна МФДА, обнаруживаться пятна других веществ, расположенные вблизи отвердителя или накладывающиеся на него. В таком случае экстракты, полученные после извлечения препарата из вытяжки хлороформом, промывают 2 раза по 30 мл соляной кислотой 1 : 1 в течение 15 мин. Солянокислые экстракты подщелачивают до сильно щелочной среды и затем препарат извлекают хлороформом, как описано выше. Экстракцию кислотой применяют и в случае определения миграции МФДА в водно-спиртовые среды. В качестве подвижного растворителя при хроматографировании используют диэтиловый эфир. Для обнаружения пятен на пластинке берут 2 Уо спиртовый раствор 2,6-дихлорхинон-4-хлоримида, дающий с МФДА сине-голубую окраску и обладающий высокой чувствительностью по отношению к этому препарату (чувствительность на пластинке 0,5 мкг).
Идентификацию и количественное определение МФДА в пробе проводят при помощи визуального сравнения размера и интенсивности окраски пятен пробы и свидетеля — стандартного раствора МФДА, который наносят по обе стороны от пробы.
Чувствительность метода 0,01—0,03 мг/л. Процент определения составляет 80—85.
При содержании МФДА более 15 мкг в 100 мл пробы последнюю нужно соответственно разбавлять.
На основе изложенной выше методики проводилось изучение характера и интенсивности миграции МФДА из готовых эпоксидных покрытий, изготовленных с применением этого отвердителя, в различные модельные среды, имитирующие пищевые продукты.
Ввиду того что емкости с антикоррозийным эпоксидным покрытием могут быть использованы для хранения безалкогольных напитков, для консервирования и т. д., мы выбрали следующие модельные среды: дистиллированную воду, 2% раствор лимонной кислоты и 2% раствор уксусной кислоты, содержащий 2% поваренной соли. В качестве объектов исследования взято 2 варианта покрытий — при соотношениях МФДА с эпоксигруппами 1:1 и 2 : 1. Образцы эпоксидных покрытий заливали модельной средой в стеклянных сосудах с притертыми пробками. Отношение объема модельной среды к площади поверхности покрытия составляет 1 мл :1 см2. Длительность экспозиции при комнатной температуре 10, 20, 30, 60 и 90 сут. Водные вытяжки выдерживали, кроме комнатной температуры, при 40 и 60° в течение 10, 20 и 30 сут.
При исследовании миграции МФДА в 2% раствор лимонной кислоты были определены следы его во втором варианте покрытий. При первом варианте МФДА в эту модельную среду не мигрирует. Как видно, миграция МФДА в воду зависит от соотношения ингредиентов в рецептуре покрытия, сроков экспозиции и температуры воды. Из покрытия первого варианта, где на 1 эквивалент смолы взят 1 эквивалент МФДА, препарат практически не мигрирует — он обнаруживается в воде только при 60° на 30-е сутки в минимальных количествах. При соотношениях МФДА с эпоксигруппами 2 : 1 препарат мигрирует в дистиллированную воду, причем степень миграции растет с увеличением ее температуры. При комнатной температуре препарат определяется в количестве до 0,0125 мг/л, при температуре 40° — до 0,0243 мг/л и при 60° — до 0,4 мг/л. Из второго варианта покрытий МФДА мигрирует и в 2% раствор лимонной кислоты.
Выводы
1. Разработан метод определения м-фенилендиамина в водных средах, основанный на экстракции препарата из водных сред с последующим изучением в тонком слое сорбента.
2. Миграция м-фенилендиамина из эпоксидных покрытий в водные среды, имитирующие пищевые продукты, зависит от соотношения ингредиентов в рецептуре, сроков экспозиции и температуры модельной среды.
ЛИТЕРАТУРА. Симонов В. А., Бартенев В. Д., M и хайло-в а И. А. Гиг. и сан., 1971, № 5. с. 55. — Симонов В. А., Бартенев В. Д.,.. Бреннер Е. С. Там же, 1970, № 5, с. 99. — G е d é m а г Т. J., Chem. Abstr., 1969, v. 71, p. 113575а.—U г q u i z о S., Ann. Fais. exp. Chini., 1969, v. 62, p. 684; Chem. Abstr., v. 71, p. 77112 m.
Поступила 3I/VII 1973 г.
Обзоры
УДК 614.777:[582.232 + 57«.81(047)
Е. И. Демиховский (Днепропетровск)
САНИТАРНОЕ ЗНАЧЕНИЕ НЕКОТОРЫХ ОТКРЫТИЙ • В ОБЛАСТИ БИОЛОГИИ МИКРОФЛОРЫ ВОДЫ
Проблема естественного самоочищения пресных и соленых водоемов имеет важное теоретическое и практическое значение для гигиенистов и санитарных врачей. Между тем до сих пор недостаточно изучена роль в процессах самоочищения так называемого цветения водоема. Правда, это явление вошло в число критериев оценки его санитарного состояния и возможных условий использования содержащейся в нем воды для водоснабжения. Обильное «цветение» представляет собой фактор, нарушающий режим работы санитарно-технических сооружений. Но синезеленые водоросли являются антагонистами кишечных патогенных и санитарно-показательных бактерий и участвуют в процессах самоочищения водоема от фекального загрязнения. Количественные изменения в составе фитопланктона влияют на сезонные колебания коли-титра в воде естественного водоема. Таким образом, условия, влияющие на его «цветение», имеют значительный интерес для гигиены и санитарии.
В последние годы раскрыто важное значение газовых вакуолей для биологии синезеленых водорослей и аутохтонных водных бактерий. Эти орга-неллы впервые наблюдал у синезеленых водорослей Klebahn (1895). Внезапно повышая гидростатическое давление во взвеси водорослей в воде «ударом молотком по пробке», ученый вызывал оседание растения, плававшего на поверхности воды, на дно сосуда; в осевших клетках переставали выявляться газовые вакуоли, отличавшиеся при микроскопировании от других зернистостей ярким блеском с красноватым оттенком и направильны-ми очертаниями. Поскольку вакуоли не имеют сферической формы, Klebahn предположил, что они снабжены мембраной, защищающей их от действия сил поверхностного натяжения и постепенных колебаний гидростатического давления.
Позже Bowen и соавт., Jost и соавт. у водорослей и Stoeckenius и соавт. у галофильных бактерий с помощью электронной микроскопии негативно окрашенных и напыленных металлами ультратонких срезов газовых вакуолей выявили их формы и размеры.
К настоящему времени удалось выделить и получить газовые вакуоли в очищенном виде. Впервые их высвободили в неповрежденном виде из клеток галофильных бактерий Stoeckenins и соавт. методом «осмотического шока». Walsby и соавт. лизировали клетки некоторых видов водорослей в концентрированном растворе сахарозы (0,7 М), вызвавшем осмотическое сжатие протопластов.
Методами осторожного дробного центрифугирования, фильтрования и хроматографии Buckland и соавт., Larsen и соавт. отделили газовые вакуоли от примесей веществ и частиц, происходящих из клеточной протоплазмы, и тщательно промыли их буферными растворами и дистиллированной водой.
