CC BY
14Химия. Геология. Природные ресурсы. БЖД
УДК 54-386 + 546.593 + 543.442.3
Т.А. Родина, О.В. Лосева, А.В. Иванов
НОВЫЙ ИОННЫЙ КОМПЛЕКС ЗОЛОТА(Ш) СОСТАВА [Au{S2CN(C4H9)2}2]C104: ПОЛУЧЕНИЕ И СТРУКТУРНАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ
Получен и препаративно выделен новый ионный комплекс, перхлорат бис-(N,N-àuôymu:iàumuoi<apôciMamo-S,S')so:ioma(III), кристаллическая и супра-молекулярная структура которого установлена методом РСА. Основными структурными единицами комплекса являются биядерные катионы [Аи2¡S2CN(С4Н<))2tifобразованные за счет симметричных вторичных связей Au...S, и анионы СЮ4~.
Ключевые слова: дитиокарбаматы золота(1П), рентгеноструктурный анализ, кристаллическая структура, супрамолекулярная самоорганизация.
NOVEL GOLD(III) DITHIOCARBAMATE COMPLEX [Au{S2CN(C4H9)2}2]C104: SYNTHESIS AND STRUCTURAL ORGANISATION
A novel ionic complex, bis-(N,N-dibutyldithiocarbamato-S,S')gold(III) per chlorate was synthesized and preparatively isolated. The supramolecular and crystal structure of the compound was established using single-crystal X-ray diffraction. The main structural units of the complex are binuclear cations [Au2{S2CN(C4H9)2}4f+, which are formed due to symmetrical secondary Au...S bonds, and СЮ4~ anions.
Key words: gold(III) dithiocarbamates, X-ray diffraction analysis, crystal structure, supramolecular self-organisation.
Дитиокарбаматные комплексы переходных металлов изучаются на протяжении уже многих десятков лет, что обусловлено их структурным многообразием: от моноядерных комплексов относительно простого строения до координационных полимеров со сложной супрамолекулярной структурой. В составе комплексов дитиокарбаматные лиганды (Dtc) могут выполнять терминальную, мости-ковую или смешанную структурную функцию, обеспечивая стабилизацию металлов в широком диапазоне состояний окисления. Дитиокарбаматы металлов находят применение в производстве электролюминесцентных устройств, полупроводниковых материалов, сегнетоэлектриков и элементов солнечных батарей [1, 2]. Дитиокарбаматные комплексы золота(Ш) перспективны для использования в медицине за счет проявляемой антибактериальной и противоопухолевой активности [3, 4]. Большинство синтезированных и исследованных нами комплексов золота(Ш) с дитиокарбаматными ли-гандами являются ионными соединениями типа двойных комплексных солей, включающих комплексные катионы [AuDtc2]+ и комплексные анионы [AuCl2]~, |МС14|2 (M = Au, Zn, Cd, Hg, Fe, Tl) или | M2C1„|2 (M = Cd, Hg) [5-9]. В настоящей работе нами получен и структурно охарактеризован перхлорат 6uc-(N,Ж-дибутилдитиокарбамато-^,S')золота(Ш), [Au(BuDtc)2] СЮ4.
Исследования перхлоратных солей катионных комплексов переходных металлов немногочисленны [10-18]. Это обусловлено их низкой устойчивостью и взрывоопасностью, что существенно ограничивает области практического применения. Тем не менее, известен ряд перхлоратов катионных комплексов кобальта(П), меди(П), цинка(П), кадмия(П), золота(Ш) с азотсодержащими лиганда-ми, для которых установлено разнообразие типов молекулярных и надмолекулярных структур. В обсуждаемых соединениях формируются координационные полиэдры плоско-тетрагонального, иска-женно-тетраэдрического или искаженно-октаэдрического строения, а образование системы многочисленных невалентных контактов N—Н-О, С1-0, С-О, Au-0 приводит к построению супрамоле-кулярных ЗБ-полимерных каркасных систем [10-13].
Исследованы также и тетраоксохлораты комплексов переходных металлов (Ni, Cu, Hg) с дитиокарбаматными лигандами [14-18] moho-, би-, три-, тетра-, пента- и, в общем случае, полиядерного строения. Реализация полимерных линейных и сетчатых структур достигается за счет участия коротких контактов типа С-Н-О, С-Н-С, С-Н-л;. Однако перхлораты катионных комплексов золо-та(Ш) с Dtc лигандами до настоящего времени остаются неизученными.
Для исследования препаративно выделенного нового кристаллического комплекса [Au{S2CN(C4H9)2}2]C104, установления его структурной организации и спектральных характеристик были использованы методы рентгеноструктурного анализа и ИК спектроскопии.
Экспериментальная часть
Синтез [Au{S2CN(C4H9)2}2]C104 (I) - тетраоксохлората(У11) oiic-(N,Л'-дибутилдитиокарбамато-S',,Y) золота(Ш) - основывался на реакции взаимодействия водного раствора дибутилдитиокарбамата натрия, Na{S2CN(C4H9)2},H20, взятого в полуторакратном избытке, с раствором H[AuC14] в хлорной кислоте:
2Na{S2CN(C4H9)2} + H[AuC14] + НС104 = [Au{S2CN(C4H9)2}2]C104 + 2NaCl + 2НС1.
Дибутилдитиокарбамат натрия получали взаимодействием сероуглерода ('Merck') и дибутил-амина ('Aldrich') в щелочной среде [19]. К раствору H[AuC14] в 14 мл 65% хлорной кислоты, содержащему 0.0276 г (0.140 ммоль) золота, при интенсивном перемешивании приливали раствор, содержащий 0.1031 г (0.420 ммоль) NaíS2CN(C4H,)2¡'H20 в 5 мл воды.
Объемный желтый творожистый осадок отделяли фильтрованием, многократно промывали дистиллированной водой и высушивали на фильтре. Выход - 96%. Для дифрактометрического эксперимента желтые прозрачные пластинчатые кристаллы I были выращены из смеси этанол-ацетон (2:1). Соединение I охарактеризовано по данным ИК спектроскопии (v / см-1):
[Au{S2CN(C4H9)2}2]С104: 2962, 2932, 2872, 1547, 1454, 1442, 1367, 1352, 1298, 1230, 1184, 1160, 1109, 1087, 1054, 988, 951, 931, 907, 792, 733, 620, 595, 510, 439, 422, 410.
ИК спектры регистрировали на ИК спектрофотометре с Фурье-преобразованием Perkin-Elmer Spectrum 65 методом нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО) в интервале частот 400-4000 см-1.
РСА монокристаллов I выполнен на дифрактометре Bruker-Nonius Х8 Apex CCD (MoÄTa-излучение, X = 0.71073 Á, графитовый монохроматор) при 150(2) К. Сбор данных проведен по стандартной методике: ф и со сканирование узких фреймов. Поглощение учтено эмпирически с использованием программы SAD ABS [20]. Структура определена прямым методом и уточнена методом наименьших квадратов (по F2) в полноматричном анизотропном приближении неводородных атомов. Положения атомов водорода рассчитаны геометрически и включены в уточнение в модели «наездника». Расчеты по определению и уточнению структуры выполнены по комплексу программ SHELXTL [20]. Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структуры I приведены в табл. 1, координаты неводородных атомов - в табл. 2, основные длины связей и углы - в табл. 3.
Таблица 1
Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структуры I
Параметр Значение
Брутто-формула C18H36N204S4C1Au
М 705.14
Сингония Моноклинная
11р. гр. СИ с
а, к 18.0955(9)
Ь,А 17.6677(10)
С, А 17.4256(7)
а,град 90.00
Р, град 106.485(2)
у, град 90.00
К, А3 5342.1(5)
Z 8
р(выч.), г/см3 1.754
ц, мм1 5.946
^'(000) 2800
Размер кристалла, мм 0.14 х 0.14 х 0.04
Область сбора данных по 9, град 1.64-27.57
Интервалы индексов отражений -23 <h <21; -22 <¿<22; -22 </<19
Измерено отражений 21441
Независимых отражений 6170 (Кщ = 0.0248)
Отражений с I > 2ст(7) 5335
Переменных уточнения 275
GOOF 1.046
Я-факторы по F2 > 2ct(F2) Ri = 0.0295; wR2 = 0.0762
ii-факторы по всем отражениям Ri = 0.0372; wR2 = 0.0790
Остаточная электронная плотность (min/max), е/А3 -1.477/3.845
Таблица 2
Координаты неводородных атомов и их изотропные эквивалентные температурные параметры _£7Экв (А2) для соединения I_
Атом r У Z ^ЭКВ
Au(l) 0.332634(8) 0.276902(10) 0.112115(9) 0.02234(6)
S(l) 0.22648(6) 0.19744(6) 0.09043(6) 0.0230(2)
S(2) 0.23689(6) 0.35146(7) 0.14048(7) 0.0301(2)
S(3) 0.42825(6) 0.19657(7) 0.09338(7) 0.0279(2)
S(4) 0.44264(6) 0.35311(7) 0.13603(7) 0.0299(2)
N(l) 0.1112(2) 0.2656(2) 0.1328(2) 0.0215(7)
N(2) 0.5633(2) 0.2698(2) 0.1229(2) 0.0288(9)
C(l) 0.1795(2) 0.2717(2) 0.1234(2) 0.0217(8)
C(2) 0.0658(3) 0.1962(3) 0.1104(3) 0.0314(10)
C(3) 0.0643(5) 0.1414(4) 0.1760(4) 0.075(2)
C(4) 0.1353(4) 0.0956(5) 0.2107(5) 0.097(3)
C(5) 0.1120(5) 0.0317(4) 0.2616(4) 0.090(3)
C(6) 0.0756(2) 0.3280(3) 0.1665(2) 0.0232(8)
C(7) 0.0203(2) 0.3740(3) 0.1009(2) 0.0259(9)
C(8) -0.0234(3) 0.4322(3) 0.1348(3) 0.0270(9)
C(9) -0.0798(3) 0.4781(3) 0.0696(3) 0.0447(14)
C(10) 0.4906(2) 0.2730(3) 0.1186(3) 0.0264(9)
C(ll) 0.5992(3) 0.1973(3) 0.1108(3) 0.0307(10)
C(12) 0.6279(3) 0.1543(3) 0.1888(3) 0.0328(11)
C(13) 0.6580(3) 0.0760(3) 0.1771(3) 0.0378(11)
C(14) 0.6768(3) 0.0295(3) 0.2530(3) 0.0473(14)
C(15) 0.6133(3) 0.3366(3) 0.1396(3) 0.0345(11)
C(16) 0.6127(3) 0.3790(3) 0.0628(3) 0.0407(12)
C(17) 0.6743(3) 0.4395(3) 0.0774(3) 0.0443(13)
C(18) 0.6682(5) 0.4891(4) 0.0049(4) 0.070(2)
Cl(l) 0.16963(6) 0.25529(8) 0.38433(6) 0.0335(3)
O(l) 0.08912(19) 0.2403(3) 0.3475(2) 0.0507(11)
0(2) 0.2098(2) 0.2803(2) 0.3287(2) 0.0485(11)
0(3) 0.1798(2) 0.3091(3) 0.4522(2) 0.0516(11)
0(4) 0.2061(2) 0.1800(2) 0.4218(2) 0.0511(10)
Таблица 3
Основные длины связей (й), валентные (ю) и торсионные (ф) углы в структуре I*
Катион
Связь d,k Связь d,k
Au(l)-S(l) 2.3220(11) S(4)-C(10) 1.733(5)
Au(l)-S(2) 2.3383(11) N(l)-C(l) 1.297(5)
Au(l)-S(3) 2.3313(11) N(l)-C(2) 1.465(6)
Au(l)-S(4) 2.3406(11) N(l)-C(6) 1.480(5)
Au(l)-S(l)a 3.4153(11) N(2)-C(10) 1.297(5)
S(l)-C(l) 1.747(4) N(2)-C(ll) 1.478(6)
S(2)-C(l) 1.725(4) N(2)-C(15) 1.465(6)
S(3)-C(10) 1.734(5)
Угол со, град Угол со, град
S(l)Au(l)S(2) 75.32(4) S(3)C(10)S(4) 111.0(2)
S(l)Au(l)S(3) 102.81(4) N(1)C(1)S(2) 126.5(3)
S(l)Au(l)S(4) 177.83(4) N(1)C(1)S(1) 123.3(3)
S(2)Au(l)S(3) 175.17(4) N(2)C(10)S(4) 125.2(4)
S(2)Au(l)S(4) 106.38(4) N(2)C(10)S(3) 123.8(4)
S(3)Au(l)S(4) 75.39(4) C(1)N(1)C(2) 121.2(4)
Au(l)S(l)C(l) 87.10(15) C(1)N(1)C(6) 121.7(4)
Au(l)S(2)C(l) 87.08(14) C(2)N(1)C(6) 117.1(3)
Au(l)S(3)C(10) 86.92(15) C(10)N(2)C(15) 122.3(4)
Au(l)S(4)C(10) 86.67(16) C(10)N(2)C(11) 120.6(4)
S(1)C(1)S(2) 110.2(2) C(15)N(2)C(11) 117.1(4)
Угол Ф,град Угол ф, град
Au(l)S(l)S(2)C(l) -173.9(2) S(2)C(1)N(1)C(2) 175.3(3)
Au( 1 )S(3)S(4)C( 10) 177.4(3) S(2)C(1)N(1)C(6) -4.7(6)
S(l)Au(l)C(l)S(2) -174.5(2) S(3)C(10)N(2)C(11) -3.7(6)
S(3)Au(l)C(10)S(4) 177.7(3) S(3)C(10)N(2)C(15) 176.2(4)
S(1)C(1)N(1)C(2) -4.6(6) S(4)C(10)N(2)C(11) 176.9(4)
S(1)C(1)N(1)C(6) 175.4(3) S(4)C(10)N(2)C(15) -3.2(7)
Анион
Связь d,k Связь d,k
Cl(l)-0(1) 1.440(3) Cl(l)-0(3) 1.487(4)
Cl(l)-0(2) 1.437(4) Cl(l)-0(4) 1.545(4)
Угол со, град Угол со, град
0(1)C1(1)0(2) 113.4(2) 0(2)C1(1)0(3) 111.6(3)
0(1)C1(1)0(3) 110.7(2) 0(2)C1(1)0(4) 108.2(2)
0(1)C1(1)0(4) 106.7(3) 0(3)C1(1)0(4) 105.8(2)
* Симметрическое преобразование:а '/г - х. Vi-у, - z.
Результаты и их обсуждение
В ИК спектре исследуемого комплекса одиночная полоса поглощения высокой интенсивности при 1547 см-1 относится к валентным колебаниям связей C-N в дитиокарбаматных группах =NC(S)S-[19, 21]. Обсуждаемое значение v(C-N) занимает промежуточное положение между диапазонами валентных колебаний одинарных C-N (1250-1360 см-1) и двойных связей C=N (1640-1690 см-1) и существенно смещено в высокочастотную область, что указывает на существенный вклад двоесвязан-ности в связи N-C(S)S [19, 22, 23]. Полосы поглощения средней интенсивности при 1160 см-1 и 951 см-1 отнесены к асимметричным (vas) и симметричным (vs) валентным колебаниям групп -C(S)S- соответственно [21, 24]. Отсутствие расщепления полосы при 951 см-1 указывает на бидентатную координацию дитиокарбаматных лигандов [25]. Пик поглощения с экстремумом при 595 см-1 относится к колебаниям v(C-S) [26]. На область 2872-2962 см-1 приходятся полосы поглощения, обусловленные валентными и деформационными колебаниями связей алкильных заместителей в составе BuDtc лигандов. Кроме того, ИК спектр характеризуется наличием сильных полос поглощения при 1087 и 620 (v4) см-1, обусловленных колебаниями аниона [С104]~ [27].
Кристаллическая и супрамолекулярная структура препаративно выделенного ионного комплекса I установлена методом РСА. В состав элементарной ячейки входят 8 формульных единиц [AU{S2CN(C4H9)2}2]C104(PHC. 1).
Алкильные заместители дитиокарбаматных лигандов не приведены.
В нецентросимметричном комплексном катионе атом золота S.S -бидснтатно координирует два неэквивалентных BuDtc лиганда с формированием хромофора [AuS4] тетрагонального строения (рис. 2а), что указывает на низкоспиновое внутриорбитальное ¿/л/г-гибридное состояние комплексообразо-вателя. Длины коротких сторон обсуждаемого хромофора, определяемые внутрилигандными расстояниями S(l)--S(2) 2.847 А и S(3)--S(4) 2.856 А, очень близки, тогда как длинные стороны, обусловленные межлигандными расстояниями S(l)--S(3) 3.637 А и S(2)--S(4) 3.746 А, заметно различаются. Последнее определяет трапециедальное искажение прямоугольника [AuS4]. В свою очередь, отклонение диагональных валентных углов S(l)Au(l)S(4), S(2)Au(l)S(3) и торсионных углов AuSSC и SAuCS от 180° (табл. 3) указывает на существование и тетраэдрического искажения.
Рис. 2. Структура комплексного катиона [Аи^зС^СД^зЬГ (а) и аниона СЮ4 (б).
Эллипсоиды 50% вероятности.
Координация структурно-неэквивалентных BuDtc лигандов комплексообразователем близка к Лт,У-изобидентатной (длина связей Au-S лежит в узком диапазоне 2.3220-2.3406 А), что приводит к формированию двух малоразмерных хелатных металлоциклов [A11S2C] с атомом золота в "спиро -позиции. Короткие межатомные расстояния Аи-С 2.829 и 2.835 А (существенно меньшие суммы ван-дер-ваальсовых радиусов этих атомов - 3.36 А [28]), обусловленные сближенными позициями атомов золота и углерода в рассматриваемых металлоциклах, указывают на транс-аннулярное взаимодействие между ними и высокую концентрацию делокализованной л-электронной плотности внутри циклов.
Длина связей N-C(S)S (1.297 А) близка к типичному значению (1.27 А) для двойной связи C=N, а валентные углы при атомах азота лишь ненамного отклоняются от 120° (табл. 3). Оба эти обстоятельства отражают преобладающий вклад двоесвязанности в формально одинарные связи N-C(S)S и преимущественно луг-гибридное состояние атомов азота и углерода за счет проявления мезомерного эффекта дитиокарбаматных групп. Небольшие отклонения торсионных углов SCNC от 0° или 180° указывают на близкое к копланарному расположение атомов в C2NC(S)S группировках BuDtc лигандов (табл. 3).
Анионная часть комплекса представлена искаженно-тетраэдрическим тетраоксохлорат-ионом [ClOJ- (состояние sp3-гибридизации), о чем свидетельствуют значения валентных углов O-Cl-O: 105.8-113.4° и длин связей С1-0: 1.437-1.545° А (рис. 26, табл. 3).
Комплексные катионы золота(Ш) [Au{S2CN(C4H9)2}2]+ вступают в парные симметричные взаимодействия за счет вторичных связей Au--S невалентного типа с образованием супрамолекулярных би-ядерных катионов [Аш^С^СД!^}.^, в которых моноядерные фрагменты ориентированы антипа-раллельно (рис. 3).
Рис. 3. Структура биядерного катиона [Аш^С^СД!^}.^, пунктиром показаны
парные вторичные связи Аи-'Б.
Длина связи Аи(1)--8(1)а 3.4153 А несколько меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов золота и серы 3.46 А [28]. Таким образом, в биядерном катионе каждый атом золота по совокупности находится в окружении пяти атомов серы, достраивая свой полиэдр до вытянутой тетрагональной пирамиды, вследствие чего комплексообразователь смещается из базальной плоскости на 0.06 А в направлении апикального атома серы. Характер взаимного расположения тупых (90.95° и 91.19°) и ост-
рых (88.86° и 88.90°) углов при атомах серы указывает на трапециедальное искажение основания обсуждаемой пирамиды. Связь 1 ) ••• Аи( 1) характеризуется наклоном к плоскости основания: углы 8(1)а-Аи(1)-8(п = 1,2,3,4) составляют соответственно 84.84°, 96.32°, 87.90° и 96.25°.
1. Yadav, R., Trivedi, М., Kociok-Kohn, G., Chauhan, R., Kumar, A., Gosavi, S.W. Ferrocenyl Dithiocarbamate Based d10 Transition-Metal Complexes as Potential Co-Sensitizers in Dye-Sensitized Solar Cells // Eur. J. Inorg. Chem. -2016,-№7.-P. 1013-1021.
2. Prakasam, B.A., Lahtinen, M., Peuronen, A., Muruganandham, M., Kolehmainen, E., Haapaniemi, E., Sillanpaa, M. Phase selective synthesis of ZnS nanoparticles from structurally new dithiocarbamate precursor // Mater. Lett. -2015.-V. 44.-P. 19-21.
3. Ronconi, L., Marzano, C., Zanello, P., Corsini, M., Miolo, G., Масса, С., Trevisan, A., Fregona, D. Gold(III) dithiocarbamate derivatives for the treatment of cancer: solution chemistry, DNA binding, and hemolytic properties // J Med Chem. - 2006. - V. 49, № 5. - P. 1648-1657.
4. Shi, Y., Chu, W., Wang, Y., Wang, S., Du, J., Zhang, J., Li, S., Zhou, G., Qin, X., Zhang, C. Synthesis, characterization and cytotoxicity of the Au(III) complexes with cyclic amine-based dithiocarbamate ligands // Inorg. Chem. Comm. - 2013. - V. 30. - P. 178-181.
5. Rodina, T.A., Ivanov, A.V., Gerasimenko, A.V., Loseva, O.V., Antzutkin, O.N., Sergienko, V.I. Fixation modes of gold(III) from solutions using cadmium(II) dithiocarbamates. Preparation, supramolecular structure and thermal behaviour of polynuclear and heteropolynuclear gold(III) complexes: Bis(N,N-dialkyldithiocarbamato-S,S)gold(III) poly-chlorometallates, [Au(S2CNR2)2]nX (n = 1: X = | AuCl ,| : n = 2: X = [CdCl4]2, |Cd2Cl,|2 ) // Polyhedron. - 2012. -V. 40, № l.-P. 53-64.
6. Иванов, A.B., Лосева, О.В., Родина, Т.А., Смоленцев, А.И. Множественная изомеризация структурных единиц в ионно-полимерном гетероядерном комплексе золота(Ш)-цинка ([Au{S2CN(C4H9)2}2]2[ZnCl4])„: хемо-сорбционный синтез, супрамолекулярная структура (самоорганизация длиннопериодных катион-катионных полимерных цепочек) и термическое поведение // Коорд. химия. - 2017. - Т. 43, № 8. - С. 482-495.
7. Иванов, А.В., Бредюк, О.А., Лосева, О.В., Родина, Т.А. Форма хемосорбционного связывания золота(Ш) из растворов ди-изо-бутилдитиокарбаматом таллия(1): супрамолекулярная структура и термическое поведение полимерного комплекса золота(Ш)-таллия(Ш) состава (| Au{S2CN(//w-C|Hy)2i 2| |Т1С141)„ // Коорд. химия. - 2015. -Т. 41, №2.-С. 107-116.
8. Иванов, А.В., Лосева, О.В., Родина, Т.А., Новикова, Е.В., Герасименко, А.В. Гетерополиядерные комплексы золота(Ш)-железа(Ш) состава ([Au{S2CNR2}2][FeCl4])„ (R = С4Н9, изо-С4Н9): хемосорбционный синтез, супрамолекулярная самоорганизация и термическое поведение // Коорд. химия. - 2016. - Т. 42. № 2. -С. 91-102.
9. Loseva, O.V., Rodina, Т.A., Smolentsev, A.I., Ivanov, A.V. A new polymorphic modification and chemisorption activity of mercury(II) N,N-di-iso-propyldithiocarbamate: Synthesis and characterisation of the heteronuclear double complex of ([Au{S2CN05o-C3H7)2}2]2[Hg2Cl6] ОС(СН3)2)и // Polyhedron. - 2017. - V. 134. - P. 238-245.
10. Li, Z., Zhou, Z., Zhang, Т., Tang, Z., Yang, L., Zhang, J. Energetic transition metal (Co/Cu/Zn) imidazole per-chlorate complexes: Synthesis, structural characterization, thermal behavior and non-isothermal kinetic analyses // Polyhedron. - V. 44. - 2012. - P. 59-65.
11. Singh, C.P., Singh, A., Nibha, Daniliuc, C.G., Kumar, В., Singh, G. Preparation, crystal structure and thermal studies of cadmium perchlorate complex with 2,2'-bipyridine // J. Therm. Anal. Calorim. - 2015. - V. 121, № 2. -P. 633-640.
12. Афанасьева, В.А., Глинская, Л.А., Клевцова, Р.Ф., Миронов, И.В., Шелудякова, Л.А. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура (¡-хлорированного ациклического комплекса золота (III) [Au(C9H18N4Cl)](C104)2 // Журн. структ. химии. - 2005. - Т. 46, № 5. - С. 902-908.
13. Афанасьева, В.А., Миронов, И.В., Глинская, Л.А., Клевцова, Р.Ф. Ненасыщенные тетраазаметаллоком-плексы золота(Ш). Синтез, строение и свойства // Коорд. химия. - 2010. - Т. 36, № 1. - С. 10-23.
14. Bond, A.M., Colton, R., Hollenkamp, A.F., Hoskins, B.F., McGregor, K., Tiekink, E.R.T. An unexpected stoichiometric effect in both solution and solid-state in mercury-rich dithiocarbamate cation chemistry - crystal and molecular-structure of polymeric tris(piperidinecarbodithioato)dimercury(II) perchlorate // Inorg. Chem. - 1991. - V. 30, №2. - P. 192-197.
15. Prakasam, B.A., Ramalingam, K., Saravanan, M., Bocelli, G., Cantoni, A. Effect of free and chelating phos-phine coordination environments on the NiS2P2 chromophore: synthesis, NMR and other spectral studies. Crystal and molecular structures of (N,N-dipropyldithiocarbamato)di(triphenylphosphine)nickel(II) perchlorate and (N,N-dipropyl-dithiocarbamato)l,2-bis((diphenylphosphino)ethane)nickel(II) tetraphenylborate // Polyhedron. - 2004. - V. 23, № 1. -P. 77-82.
16. Prakasam, B.A., Ramalingam, K., Baskaran, R., Bocelli, G., Cantoni, A. Synthesis, NMR spectral and single crystal X-ray structural studies on Ni(II) dithiocarbamates with NiS2PN, NiS2PC, NiS2P2 chromophores: Crystal struc-
tures of (4-methylpiperazinecarbodithioato)(thiocyanato-N) (triphenylphosphine)nickel(II) and bis(triphenylphosphine) (4-methylpiperazinecarbodithioato)nickel(II) pcrchloratc monohydrate // Polyhedron. - 2007. - V. 26, № 5. -P. 1133-1138.
17. Travnicek, Z., Starha, P., Pastorek, R. Synthesis and X-ray structure of nickel(II) benzylpiperazine-dithiocarbamate complex |Ni(/7xltc)(PPh,)2|ClQrPPh, // J. Mol. Struct. - 2013. - V. 1049. - P. 22-26.
18. Hogarth, G., Faulkner, S. The mixed-valence coordination polymer [Cu(S2CNPr2)2]2[C104] containing alternating square-planar Cu(II) and Cu(III) centres // Inorg. Chem. Comm. - 2013. - V. 35. - P. 65-68.
19. Бырько, B.M. Дитиокарбаматы. - M.: Наука, 1984. - 341 с.
20. APEX2 (version 1.08), SAINT (version 7.03), SADABS (version 2.11) and SHELXTL (version 6.12). Madison (WI, USA): Bruker AXS Inc., 2004.
21. Беллами, JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. - М.: ИЛ, 1963. - 590 с.
22. Fabretti, А.С., Forghieri, F., Giusti, A., Preti, С., Tosi, G. Spectroscopic, magnetic and thermogravimetric studies of piperazine-bis-(dithiocarbamate) complexes // Spectrochim. Acta. A. - 1984. - V. 40, № 4. - P. 343-346.
23. Odola, A.J., Woods, J.A.O. New Nickel(II) Mixed Ligand Complexes of Dithiocarbamates with Schiff Base // J. Chem. Pharm. Res. - 2011. - V. 3, № 6. - P. 865-871.
24. Yin, H., Li, F., Wang, D. Synthesis and crystal structure of two new Bi(III) complexes {(Me2NCS2)3Bi}2 and {[(CH2)5NCS2]2BiI}2//J. Coord. Chem. -2007. - V. 60, №. 11. -P. 1133-1141.
25. Casas, J.S., Sanchez, A., Bravo, J., Soledad, G.F., Castellano, E.E., Jones, M.M. Cadmium Coordination Chemistry Related to Chelate Therapy // Inorg. Chim. Acta. - 1989. - V. 158. - P. 119-126.
26. Хитрич, H.B., Сейфуллина, И.И. Особенности взаимодействия дитиокарбаматов кобальта(Ш) с хлором и бромом // Коорд. химия. - 2000. - Т. 26, № 11. - С. 848-853.
27. Накамото, К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / пер. с англ. -М.: Мир, 1991.-536 с.
28. Winter, М. // WebElements Periodic Table of the Elements, http://www.webelements.com (accessed January 2010).
