CC BY
37
мелкую фракцию перешло 56% сырого протеина от общего количества в сырье.
На основе результатов лабораторных опытов по разделению жмыхов и шротов подсолнечника в ООО «АгроБиоТехнологии» (ст. Березанская Краснодарского края) была разработана схема для производственного фракционирования этих продуктов (рис. 2).
Для промышленного разделения нами был использован жмых производства ООО «Лига». Согласно этой схеме сырье измельчалось на дробилке. Затем измельченный материал поступал на рассев. В результате фракционирования получали две фракции. Крупная фракция (сход 1), состоящая в основном из частиц измельченной лузги, направлялась в бункер. Мелкая фракция измельчалась на вальцовом станке. Далее материал поступал на второй рассев, где вновь разделялся на две фракции. Состав полученных фракций представлен в табл. 3.
Полученные продукты по составу близки аналогичным фракциям жмыха, полученным при лабораторном разделении.
Разработанная технология промышленного безреа-гентного разделения позволяет получать из подсолнечного жмыха или шрота белковую муку с содержанием сырой клетчатки не более 12,4% и сырого протеина до 41,0-45,9%. Этот продукт может стать перспективным источником растительного белка в рецептурах комби-
Таблица 3
Фракция жмыха Выход, % Сырой протеин, % Сырая клетчатка, % Сырой жир, %
Исходный - 36,9 23,9 10,2
Крупная 40,0 25,1 39,7 10,7
Средняя 10,0 38,8 18,0 9,8
Мелкая 50,0 44,9 12,4 9,4
кормов, что позволит снизить стоимость рационов за счет замены им более дорогих соевых продуктов и кормов животного происхождения.
ЛИТЕРАТУРА
1. Гребнева И.С. Кормовая ценность подсолнечного шрота // Птицеводство. - 2008. - № 8. - С. 38-39.
2. Senkoylu N., Dale N. Sunflower meal in poultry diets: a review // World's Poultry Science Journal. - 1999. - Vol. 55. -Р. 153-174.
3. Околелова T.A., Молоскин С.Н. Новое в использовании подсолнечного жмыха в комбикормах для птицы // Комбикорма. - 2002. - № 3. - С. 50-51.
4. Щербаков В.Г., Иваницкий С.Б. Производство белковых продуктов из масличных семян. - М.: Агропромиздат, 1987. -152 с.
5. Технология извлечения и очистки белковых растительных продуктов // Растительный белок / Пер. с фр. В.Г. Долгополова; Под ред. Т.П. Микулович. - М.: Агропромиздат, 1991. - 684 с.
Поступила 13.07.11 г.
FEATURES OF FRACTIONS CHEMICAL COMPOUND OF SUNFLOWER OILCAKES AND MEAL AT THEMREAGENTLESSDIVISION
S.A. MARKOV, A.I. PETENKO
Kuban State Agrarian University,
13, Kalinina st., Krasnodar, 350044;ph.: (861) 221-58-46, e-mail: cadver@mail.ru
It terms of laboratory experiments the scheme reagentless fractionation process in industrial conditions of sunflower oilcakes and meal is developed. The protein product with the maintenance crude fiber no more than 12,4% and a crude protein to 41,0-45,9% on fodder value close to a soya oilcake is received.
Key words: plant protein, sunflower oilcakes and meal, reagentless fractionation process, mixed fodder.
547.58:541.48
НОВЫЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Ю.М. ШАПИРО, А.В. КУЛИГИНА
Кубанский государственный технологический университет,
350072, г. Краснодар, ул. Московская, 2; электронная почта: Shapiroyum1@rambler.ru
Рассмотрено функционирование карбоновых кислот в условиях, активирующих процессы нуклеофильного присоединения, ведущих к обратимому образованию ортокарбоновых кислот и их производных.
Ключевые слова: карбоновые и ортокарбоновые кислоты, реакции нуклеофильного присоединения.
В биологической химии известно о важной роли кроме растворителя. Проведенные нами исследования
карбоновых кислот в процессах, протекающих в жи- °рганических кисл°т и их с°лей в средах п°вышенн°й
вых организмах. Показательны в этом отношении цик- к°нцентрации п°зв°лили °бнаружить ряд н°вых
лы жирных кислот, цикл лимонной кислоты (Кребса) и свойств, которые могут быть использованы в исследо-
др. [1]. Условиями исследования свойств карбоновых ваниях пищевых пр°цесс°в и пр°блем фармак°л°гии.
кислот обычно приняты разбавленные водные среды, В настоящей работе рассмотрено функционирова-обеспечивающие определение различных свойств без ние карбоновых кислот в условиях, активирующих
помех от межмолекулярного влияния других веществ, процессы нуклеофильного присоединения, ведущих к
обратимому образованию ортокарбоновых кислот, их солей и различных аддуктов.
В химии карбоновых кислот известны исследования получения ортокарбоновых кислот К-С(ОН)3. Однако эти попытки до последнего времени были неудачными. В то же время ряд факторов указывает на то, что ортокарбоновые кислоты существуют в водных растворах карбоновых кислот. Методом обмена изотопов кислорода с растворителем установлен активный процесс включения изотопа в молекулу кислоты как признак образования и распада ортокарбоновых кислот [2, 3]:
ОН ОН
R—С=0 + Н
2П0
R—С=170
н2о.
Скорость обмена изотопного кислорода у различных карбонилсодержащих групп убывает в ряду
R-C=0 > R-C=0 > R-C=0 > R-C=0 > R-C=0 > R-C=0
lililí H R’ OH OR’ NHR’ O“
Электроноакцепторы ускоряют, доноры замедляют обмен кислорода. Так же изменяются и константы диссоциации кислот.
CF3COOH > CCI3COOH > CH3COOH > С(СНз) 3COOH.
Механизм кислородного обмена обсуждался многими исследователями. Одним из наиболее вероятных
является нуклеофильное присоединение по карбонильному углероду.
Нам впервые удалось выделить и охарактеризовать методами ядерно-магнитной релаксации, масс-спек-трометрии и другими химическими и физико-химическими методами натриевые соли ортокарбновых кислот, а также аддукты сопряженных систем карбоновой кислоты и ее соли [3-5]. В качестве примера на рис. 1 приведены инфракрасные спектры натриевых солей бензойной и ортобензойной кислот в сопоставлении со спектром самой бензойной кислоты.
Есть основание считать, что обмен кислорода и диссоциация карбоновых кислот - взаимосвязанный процесс. Его механизм может быть представлен через промежуточное образование ортокарбоновых кислот, распад которых возможен в двух направлениях - координационном и ионном:
170-/н"'\
|\ \ У7° .
: R—С!
+ н,о+
о
Ввиду нестабильности ортокарбоновые кислоты (как и многие гем-полиолы) не выделены из растворов, но их присутствие и функционирование подтверждается механизмами различных реакций.
Взаимодействие карбоксильной группы с гидроксидами и другими нуклеофилами ионного и лиганд-ного типа более вероятно проходит по механизму нуклеофильного присоединения, представленному на рис. 2.
Обобщая полученные нами результаты исследований, отметим, что реакции нуклеофильного присоединения имеют общий характер и отражают процессы кислотно-основного взаимодействия как для концентрированных, так и для разбавленных сред соответственно приведенной пирамидальной схеме.
На основании результатов исследований нами предложен новый механизм кислотно-основной диссоциации, свойственный растворам высокой и низкой концентрации. Предлагаемая модель диссоциации карбоновых кислот через стадию нуклеофильного присое-
Na
Н—О—Н:
ONa
Ог
R—С— ОН
ОН и
ONa О
1 //
R—С—О—С 1
1 \ Т
ОН R
ОН О
//
R—С— ОН R—С +
1 \
ONa ОН
+ Н20
Рис. 1
Рис. 2
О
//
R—С
2. Миклухин Г.П. Изотопы в органической химии. - Киев: Изд-во АН УССР, 1961. - С. 314.
3. Шапиро Ю.М. Гем-полиолы - самостоятельный класс соединений // Успехи химии. - 1991. - 60. - Вып. 9. - С. 2020-2046.
4. Шапиро Ю.М. Соли ортокарбоновых кислот // Журн. общей химии. - 1988. - 58. - Вып. 4. - С. 947.
5. Шапиро Ю.М., Варламов С.В. Аддукты карбоновых кислот и их солей // Журн. общей химии. - 1997. - 67. - Вып. 2. -С. 301.
Поступила 20.12.11 г.
NEW FUNCTIONAL PROPERTIES OF CARBOXYLIC ACIDS
YU.M. SHAPIRO, A.V. KULIGYNA
Kuban State Technological University,
2, Moskovskaya st., Krasnodar, 350072; e-mail: Shapiroyum1@rambler.ru
динения воды по карбоксильному углероду с обратимым образованием ортокарбоновых кислот (рис. 3) соответствует известным данным обмена кислорода кислоты с водой как растворителем, что ранее не учитывалось.
ЛИТЕРАТУРА
1. Слесарев В.И. Химия: основы химии живого. - СПб.: Химиздат, 2007. - С. 501.
The functioning carboxylic acids in the conditions, activating processes of nucleophilic joining, leaders to reversible formation orthocarboxylic acids and their derivatives is considered.
Key words: carboxylic and orthocarboxylic acids, nucleophilic reactions.
