CC BY
8Высокомолекулярные соединения
Серия А
ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, Серия А, 2000, том 42, № 11, с. 1797-1803
СИНТЕЗ И ХИМИЧЕСКИЕ
=======1========^= ПРЕВРАЩЕНИЯ
УДК 541.64:537.Г128
НОВЫЕ ОЛИГООРГАНОЦИКЛОСИЛОКСААЛКАНЫ: СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА1
© 2000 г. Н. В. Чижова*, Н. Н. Макарова*, Ю. К. Годовский**, А. И. Бузин**
*Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук
117813 Москва, ул. Вавилова, 28 **Государственный научный центр Российской Федерации "Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л.Я. Карпова" 103064 Москва, ул. Воронцово поле, 10 Поступила в редакцию 11.01.2000 г. Принята в печать 07.02.2000 г.
Реакцией гетерофункциональной поликонденсации дихлор- и дигидроксиорганоциклосилоксаалканов получены поли- и олигооксиметилциклокарбосилоксаны с различными дисилаалкановыми фрагментами в цикле и разным размером циклов. Строение полимеров подтверждено методами спектроскопии ЯМР 'Н и ЯМР 2951, определены их молекулярно-массовые характеристики и установлены температуры тепловых переходов. Исследовано влияние соотношения групп 8Ю/81С на способность к самоорганизации олиго- и полиокси(органоциклосилоксаалкан)диилов в массе и ультратонких пленках.
К настоящему времени хорошо изучены цикло-линейные полиорганосилоксаны (ЦЛП) различного строения [1,2], способные к самоорганизации в массе, проявляющие мезоморфное состояние в широком интервале температур и образующие пленки Ленгмюра (ЛБ) [3] на поверхности воды. Исследовано влияние строения звена ЦЛП полиме-тилсилоксанов на процесс образования пленки ЛБ [4, 5]. Однако механизм формирования слоев недостаточно изучен, в частности, влияние гидрофобно-гидрофильного взаимодействия связей БЮ/БК! в основной цепи и органического обрамления.
В связи с этим представляют интерес циклоли-нейные полиметилсилоксаалканы, в которых один атом кислорода или группировка БЮБ! заменена на группировку 81(СН2)„81, где п = 1, 2, 3.
Цель настоящей работы - синтез новых ме-тилциклосилоксаалкановых (МЦСА) олигомеров и полимеров с различным соотношением групп БЮ/БЮ в составном повторяющемся звене и исследование влияния строения на способность их к самоорганизации как в массе, так и в ультратонких пленках. Для этого были синтезированы олиго-МЦСА и поли-МЦСА по следующим схемам:
СН,
СН
з
СН,
СН3
\ / О о
V
/ \
СН3 СН3 1а, 16
где и = 3 (1а-3а) и 2(16-36).
\ / О О
V
/ \ -СН3 СН3
2а, 26
Схема 1
СН3 СН3
\ / о о
X
СН, СН, За, 36
1 Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (коды проектов 96-15-97440 и 99-03-33351 и фонда ШТАв (фант 97-0485).
1797
СН3СН3 СН3СН3 СН3СН3 СН3СН3
CH3O-SÍ—сн2—Si—О CH30-Si-CH2-Si-0
Ci-Si Si—Cl + Го-Si Si-OH
\ / \ \ / N
o—Si—o—Si—О CH3 O—Si—O—Si—о CH3
/ \ / \ / \ / \ CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
4 5
CH-Ï CHi CHi CHi
CH3O-SÍ—CH2—Si—о \ / \ — -Six Si-O-
o—Si—o—Si—О CHj / \ / \ CH3 CH3 CH3 CH3
6
Схема 2
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Синтез исходных соединений
2,8-Дихлор-2,2,4,8-тетраметил-1,3-ДИОКса-2,4,8-трисилациклооктан (1а). Раствор 20.92 г (0.105 моля) 1,3-6мс-(дихлорметилсилил)пропана в 128 мл
Et20 и раствор 9.68 г (0.105 моля) дигидроксиди-метилсилана в 128 мл Et20 одновременно прикапывали к раствору 17.34 г (0.221 моля) пиридина в 128 мл Et20 при -5°С. После фильтрования от осадка и перегонки продуктов реакции выделили 4.81 г (22.54%) соединения 1а с Гкип = 61-69°С/665 Па. Спектр ЯМР 'Н (400 МГц, 25°С, СбЕ>6 + CCI4): 6 = 0.23 м. д. - (CH3)2Si; 0.38,0.39 м. д. -Cl(CH3)Si; 0.88-1.23 м. д. - Si(CH2)3Si.
4,8-Дигидрокси-2,2,4,8-тетраметил-1,3-диокса-2,4,8-трисилациклооктан (2а). Раствор 1.86 г (0.014 моля) соединения 1а в 14 мл Et20 прикапывали к смеси 1.32 г (0.028 моля) анилина, 0.24 г (0.028 моля) воды и 29 мл Et20 при -5...-8°С. После фильтрования от осадка C6H5NH2 • HCl и отгонки Et20 полученный кристаллический продукт перекристаллизовали из смеси гексан-Е120. Получили 0.65 г (40.3%) соединения 2а. При повторной кристаллизации выделили транс-2а сТш = = 130-134°С. ИК-спектр (КВг), см"1: 1263, 1246 (CHjSi); 1065 (SiO); 1035, 1097, 1114 (Si(CH2)3Si)2;
2 Отнесения сделаны на основе работы [6].
3000-3550 фОН). Спектр ЯМР 'Н (400 Мгц, 25°С, (СОэ)2СО + СС14): 5 = 0.04 м. д. - СНз(ОН)81; 0.07 м. д. - (СНз)28ц 0.78-1.77 м. д. - БИСН^и 5.13 - ОН. Спектр ЯМР 2981 (400 МГц, (СОэ)2СО + + СС14): 5 = -18.14 м. д. - СН3(ОН)8ц -12.28 м. д. -(СНз)281.
4,7-Дихлор-2,2,4,7-тетраметил-1,3-диокса-2,4,7-трисилациклогептан (16). Раствор 30.50 г (0.111 моля) 1,2-бис-(дихлорметилсилил)этана в 200 мл Е^О и смесь 10.21 г (0.111 моля) дигидроксидиметил-силана с 200 мл Е120 прикапывали одновременно из двух воронок к раствору 18.40 г (0.234 моля) пиридина в 100 мл Е120. Температуру реакционной смеси сначала поддерживали около -5°С, затем выдерживали 2 суток при комнатной температуре. После отгонки растворителя продукт реакции перегоняли сначала в вакууме, затем на ректификационной колонке с металлическими насадками. Выделили 3.3 г (10.1%) соединения 16, Тшп = 66.5-73.0°С/532 Па. Спектр ЯМР !Н (200 МГц, 25°С, Сб06 + СС14): б = 0.18, 0.23 м. д. - (СН3)281; 0.38, 0.40 м. д. - СН3(С1)81; 0.82-1.21 м. д. - вИЗ^а^.
4,7-Дигидрокси-2,2,4,7-тетраметил-1,3-диокса-2,4,7-трисилациклогептан (26). Реакцию проводили как для соединения 2а. Взяли 4.40 г (0.018 моля) соединения 16 в 34 мл Е1гО, смесь анилина (3.54 г, 0.038 моля) и (0.65 г, 0.036 моля) воды в 67 мл Е120. После фильтрования от осадка и перегонки полученных продуктов выделили фракции с Т^ = = 80-100°С/665 Па и 110-130°С/665 Па; последняя закристаллизовалась при стоянии. Суммарный вы-
ход 2.70 г (70.9%). При перекристаллизации выделили транс-изомер 26 с Г^ = 133-137°С (гексан). ИК-спектр (КВг), см"1: 1253, 1259, 1269 (CH3)2Si), 1053, (SiO), 1004, 1107, 1148 (SiCH2CH2Si); 3000-3550 (SiOH). Спектр ЯМР 'Н (400 МГц, 25°С, (CD3)2CO + CCI4): 6 = 0.02 м. д. - (CH3)2Si; 0.05 м. д. -CH3(HO)Si. Спектр ЯМР 29Si (400 МГц, 25°С, (CD3)2CO + ССЦ): 5 = -16.32 м. д. - (CH3)2Si; -11.48 м. fl.-CH3(OH)Si.
2,8-Дихлор-2,4,4,6,6,8,10,10,12,12-декаметил-5 - карбагексациклосилоксан (4). Реакцию проводили как для соединения 1а. Раствор 7.80 г (0.020 моля) 1,1,7,7-тетрахлор-1,3,3,5,5,7-гексаметил-4-карба-тетрасилоксана в 87 мл Et20 и смесь 3.32 г (0.020 моля) 1,3-дигидрокси-1,1,3,3-тетраметилдисилоксана и 3.32 г (0.042 моля) пиридина в 87 мл Et20 прибавляли к 48 мл Et20. Выделили 3.85 г (39.9%) хро-матографически чистого продукта 4 с Гкип = 99-110°С. Спектр ЯМР 'Н (400 МГц, 25°С, CDC13 + + CCI4): 8 = -0.05...+0.04 м. д. - SiCH2Si; 0.12, 0.13, 0.17, 0.18 м. д. -(CH3)2SiCH2; 0.18,0.19,0.22, 0.23 м. д. - (CH3)2SiO. Спектр ЯМР 29Si (400 МГц, 25°С, CDC13 + CCI4): 6 = -45.50 м. д. - CH3(Cl)Si; -18.96, -18.71 м. д. - (CH3)2SiO; 10.49 м. д. -(CH3)2SiCH2 ГЖХ - масс-спектр (электронный удар, 70 эВ), m/z (4™): 467 [М-СН3]+ (11.2%); 359 [М-CH34CH3)3SiCl]+ (39.8%).
2,8-Дигидрокси-2,4,4,б,6,8,10,10,12,12-декаме-тил-5-карбагексациклосилоксан (5). Реакцию проводили как для соединения 16. Взяли 2.240 г (4.612 х х Ю-3 моля) соединения 4 в 9 мл Et20, 0.859 г (9.255 х 10"3 моля) анилина и 1.66 г (9.255 х 10"3 моля) воды в 17 мл Et20. Получили 0.85 г (71.00%) соединения 5.
Найдено, %: С, 29.62; Н,7.63; Si, 37.01. ДляСцН^Отвц
вычислено, %: С, 29.56; Н, 7.68; Si, 37.70.
ИК-спектр (вазелиновое масло), см-1: 3050-3500 (SiOH). Спектр ЯМР *Н (400 МГц, 25°С, CDC13 + ССЦ): 8 = 0.04, 0.08, 0.10, 0.13, 0.15 м. д. Спектр ЯМР 29Si (400 МГц, 25°С, CDC13 + СС14): 8 = 63.02 м. д. - CH3SiOH; -19.50 м. д. - (CH3)2SiCH2; 6.59 м. д. - (CH3)2SiO.
Синтез органоциклосилоксаалкановых олигомеров и полимеров
Синтез полимеров и олигомеров осуществляли в колбе с механической мешалкой, предварительно отвакуумированной и продутой аргоном.
Использовали абсолютированные растворители и пиридин.
Синтез полиокси-(1,2,4,8-тетраметил-1,3-диокса-2,4,8-трисилациклооктаи)-4,8-диила (За).
Взяли 0.1905 г (0.659 ммоля) соединения 1а в 0.2 мл бензола, раствор 0.167 г (0.667 ммоля) соединения 2а и 0.107 г (1.354 ммоля) пиридина в смеси 0.2 бензола и 0.2 мл Е120, перемешивали при 45°С 9 ч, осадок отфильтровали, реакционную массу промыли водой, сушили при 23°С/133 Па до постоянной массы. Получили 0.29 г (96%) вязкого прозрачного продукта, растворимого в обычных органических растворителях. Переосаждением из бензола в метанол получили фракцию с Т|пр = = 0.268 дл/г (25°С, 1%-ный раствор в толуоле).
Синтез олигоокси-(2,2,4,7-тетраметил-2,3-ди-окса-2,4,7-трисилациклогептан)-4,8-диила (36). Реакцию проводили как для соединения За. Взяли 0.211 г (0.765 ммоля) соединения 16 в 0.2 мл бензола, 0.182 г (0.765 ммоля) соединения 26 в смеси 0.2 мл бензола и (1.500 ммоля) пиридина, перемешивали 10 ч при 60°С. Получили 0.32 г (93.7%) вязкого прозрачного продукта, растворимого в обычных органических растворителях. Переосаждением из бензола в метанол получили фракцию с т|пр = 0.070 дл/г (25°С, 1 %-ный раствор в толуоле).
Синтез олигоокси-(2,4,4,6,6,10Д0,12Д2-дека-метил-5-карбациклогексасилоксан)-2,8-диила (6).
Реакцию проводили как для соединения За. Взяли 0.078 г (0.162 ммоля) соединения 4 в 0.1 мл бензола, 0.073 г (0.163 ммоля) соединения 5 в смеси 0.1 мл бензола и 0.029 г (0.374 ммоля) пиридина, перемешивали 3 ч при комнатной температуре и 8 ч при 60°С. Выделили 0.049 г (71%) нетекучего непрозрачного продукта, растворимого в обычных органических растворителях; переосаждением из бензола в метанол выделили фракцию с т|пр = = 0.047 дл/г (1%-ный раствор в бензоле, 25°С).
АППАРАТУРА И МЕТОДИКИ ИЗМЕРЕНИЙ
Молекулярно-массовые характеристики образцов полимеров и олигомеров определяли методом ГПХ на жидкостном хроматографе "Waters" с использованием в качестве детектора дифференциального дифрактометра R-401 или т-410 на колонке, заполненной насадкой "Chromarck Microgel-5" с I = 250 мл, d = 7.7 мм, растворитель - толуол, скорость подачи 1.0 мл/мин, Т = 20°С. Спектры ЯМР 'Н и ЯМР 29Si снимали на спектрометре
Физико-химические и теплофизические свойства и характеристики пленок Ленгмюра
Полимер, № Выход полимера*, % Мп Mw MJMn Тс,°С т °с 1 и> Характеристика пленок Ленгмюра
количество слоев 7t/á, мн/м
За 64.5 12900 127300 8.10 -60 - Вислой 6.0
36 23.7 3270 5660 1.73 -60 - Монослой 8.0
6 35.0 4400 6000 1.38 -89 68-85 Вислой 9.0
* Указан выход фракции, для которых приведены значения ММ.
"Bruker АМХ-400", рабочая частота 400.13 МГц. Спектры ЯМР 29Si регистрировали в отсутствие эффекта Оверхаузера, время задержки между импульсами 25 с. Температуру тепловых переходов определяли на калориметре "Perkin-Elmer DSC-7" по обычной методике. Пленки Ленгмюра получали из растворов полимера в хлороформе с концентрацией 1 мг/мл и испытывали по методике [3] на приборе LAUDA FW2 (Германия).
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Соединения За и 36 синтезировали реакцией ге-терофункциональной поликонденсации дихлорме-тилдиоксатрисилациклоалканов 1а и 16 с соответствующими транс-дигидроксипроизводными 2а и 26 в бензоле или в его смеси с Et20 при концентрациях от 1.5 до 4.0 моль/л в присутствии акцептора хлористого водорода. Синтез соединения 6 проводили в аналогичных условиях из соответствующих дихлор-(4) и дигидроксидекаметилкарба-циклогексасилоксанов (5).
В спектрах ЯМР 'Н соединений За и 36 наблюдаются три группы сигналов с хим. сдвигами, смещенными в более слабое поле по сравнению с хим. сдвигами соответствующих протонов в соединениях 2а и 26, как наиболее близких по строению элементарного звена, но все сигналы уширены. Для соединения За в области 0.187-0.231 м. д. имеется четыре сигнала: два синглета при 0.187 и 0.191 м. д., характерные соответственно для транс-, цмс-протонов метальных групп (CH3)2SiO группировки в силоксаалкановом цикле, а также 0.221 и 0.231 м. д., относящиеся к транс-, цмс-протонам метальных групп в узлах циклосилоксаалкановой цепи. Кроме того, имеется два мультиплета при
0.812-0.920 м. д. и при 1.820-1.852 м. д., характерные для метиленовых протонов в группировке 81СН2СН2СН281 и центральной группы СН2 в про-пиленовой группировке соответственно. Для соединения 36 в спектре ЯМР 'Н проявляются сигналы метальных протонов 0.17 и 0.18 м. д., характерные для группировки (СН3)28Ю и при 0.206 м. д., относящийся к метильным протонам в узлах циклосилоксаалкановой цепи. Кроме того, имеется мультиплет в области 0.62-0.87 м. д., характерный для группировки СН2-СН2. Интегральные интенсивности протонов соответствуют рассчитанным для элементарных звеньев соединений За и 36.
Спектры ЯМР 29Б1 полимеров За и 36 также идентичны. В них имеются три группы сигналов -17.76; -17.55 и-15.42; -15.67 м. д., характерные для группировки (СН3)28Ю, а также сигналы -19.99, -19.95, -19.91 м. д. и -18.99, -19.08, - 19.17 м. д., относящиеся к фрагменту СН38Ю15, соответственно для соединений За и 36. Проявление трех последних сигналов в спектрах ЯМР 2981 обусловлено наличием цис-транс, транс-транс и транс-цис-сочетаний циклов в цепи полимера, как для поли-окси(декаорганоциклогексасилоксан)диилов [2]; в случае использования транс-дигидроксиоргано-циклогексасилоксана цмс-цис-сочетания в полимерной цепи отсутствуют.
В спектре ЯМР 'Н олигомера 6 имеется мультиплет неэквивалентных сигналов в области 0.051-0.140 м. д., относящийся к метильным протонам, причем наиболее интенсивны сигналы 0.051 м.д. - (СН38Ю, 5), 0.062 и 0.096 м. д. -(СН3)281СН281(СН3)2. Метильным протонам группировки (СН3)28Ю8ЦСН3)2 соответствуют сигналы
А, А2/мономерное звено
Рис. 1. Зависимость поверхностного давления л от площади слоя А, приходящиеся на одно мономерное звено: а: 1 - полимер За, 2 - полициклотетрасилоксан [5]; 3 - ПДМС [7]. б: 1 - олигомер 6,2- полидиметил-циклогексасилоксан [8].
0.119 и 0.136 м. д. В спектре исходного дигидрокси-производного 5 наблюдается только пять эквивалентных сигналов в области 0.036-0.151 м. д.
В спектре ЯМР 2981 олигомера 6 наблюдаются два синглета при 6.59 м. д., характерные для группировки 81СН281, и при -19.50 м. д., относящиеся к группировке 81081. Кроме того, сигнал группировки СНзЗЮ, 5 в отличие от аналогичного сигнала в соединении 5, сдвинут в более сильное поле и проявляется квартетом при -67.26, -67.23, -67.21, -67.18 м. д., что обусловлено атактическим строением полимерной цепи олигомера 6.
Таким образом, соединения За и 36, а также 6 имеют атактическое строение циклолинейной цепи, обогащенное транс-транс-последовательнос-тями.
В таблице приведены физико-химические и теплофизические свойства соединений За, 36 и 6 и некоторые характеристики ультратонких пленок. Видно, что в случае соединения За с высоким выходом выделена фракция с тц = 0.27 дл/г, которая по данным ГПХ имеет полидисперсность 8.1, а кривая ММР имеет слабый бимодальный характер в высокомолекулярной области. Олигомер 36 получен с узким ММР (Мк/Мп = 1.7). По данным
РСА было показано, что оба продукта аморфны, а методом ДСК установлено, что они имеют одинаковое значение Тс. Отсутствие процессов самоорганизации в исследованных образцах За и 36 по-видимому, обусловлено не только асимметрическим строением элементарного звена, но и атактическим строением МЦСА цепи, поскольку в реакции гетерофункциональной поликонденсации использовали только транс-изомер дигид-роксипроизводного.
Замена одного атома кислорода в органоцик-логексасилоксанах на метиленовую группировку между атомами кремния в олигомере 6, по нашему мнению, должна привести к свойствам, присущим ранее описанному полидиметилциклогекса-силоксану [2]. Несмотря на то, что нами был получен только олигомерный продукт с М = 6000 и узким ММР (Мк/Мп = 1.38), методом термооптического анализа при 68-85°С был обнаружен фазовый переход, который интерпретирован как переход из мезоморфного в изотропное состояние. Методом ДСК при первичном нагревании (скорость 20 град/мин) был обнаружен скачок температуры в области -90°С, относящийся к температуре стеклования; при охлаждении никаких рефлексов не наблюдалось, а при повторном нагревании характер кривой ДСК сохраняется.
На рис. 1 приведены кривые зависимости площади, приходящейся на одно мономерное звено, на величину поверхностного давления слоя (я-А-изо-термы) для полимеров За, 36 и 6. Из рис. 1а видно, что при замене в цикле одной группировки 51—0—81 на (СН2)3 полимер сохраняет способность к образованию истинного ленгмюровского монослоя на поверхности воды. Площади, приходящиеся на мономерное звено, в плотном монослое у этих полимеров сопоставимы и составляют 50 А2. Давление коллапса монослоя падает с 11 до 6 мН/м. Это связано с уменьшением относительного содержания атомов кислорода, на долю которых приходится основная часть взаимодействия полимера с поверхностью воды. Как для ПДМС (рис. 1а, кривая 3) на я-А-изотерме образца За наблюдается вторая ступень поверхностного давления. Наличие ее, по-видимому, не может быть объяснено переходом в спиральную конформацию, как предполага-
ется в случае ПМДС [7]. Из рис. 16 видно, что площади, приходящиеся на мономерное звено полимера 6 и его ближайшего аналога - полидиме-тилциклогексасилоксана [8] и давление коллапса монослоя у них практически одинаковы, но в отличие от последнего для соединения 6 наблюдается только бислоевая ЛБ-пленка, возможно, из-за более низкой ММ образца 6.
Таким образом, были впервые синтезированы поли- и олигоокси(органоциклосилоксаалкан)дии-лы с метиленовой, этиленовой и пропиленовой группировками между атомами кремния в силокса-новом цикле. Показано, что олигоокси(декаметил-карбоциклогексасилоксан)диил проявляет мезоморфное состояние. Полученные олигомеры образуют ультратонкие пленки на поверхности воды, причем в некоторых случаях наблюдается бислоевая структура ЛБ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Makarova NN., Godovsky Yu.K. // Prog. Polym. Sei. 1997. V. 22. P. 1001.
2. Макарова H.H., Годовский Ю.К., Лаврухин БД. // Высокомолек. соед. А. 1995. Т. 37. № 3. С. 375.
3. Sauter Е., Белоусов С.И., Pechhold W., Макарова H.H., Годовский Ю.К. Ц Высокомолек. соед. А. 1996. Т. 38. №9. С. 49.
4. Белоусов СМ., Зауттер Э., Годовский Ю.К., Макарова H.H., Пеххольд В. // Высокомолек. соед. А. 1996. Т. 38. № 9. С. 1538.
5. Белоусов СМ., Sauter Е„ Годовский Ю.К., Макарова H.H., Pechhold W. // Высокомолек. соед. А. 1996. Т. 38. № 10. С. 1722.
6. Егоров Ю.П., Пущевая К.С., Лубуж ЕД., Вдо-вин АД., Петров АД. // Изв. АН СССР. 1963. Т. 5. № 5. С. 822.
7. Белоусов СМ., Зауттер Э., Годовский Ю.К., Макарова H.H., Пеххольд В. // Высокомолек. соед. А. 1996. Т. 38. № 9. С. 1532.
8. Бузин AM., Sauter Е., Годовский Ю.К., Макарова H.H., Pechhold W. // Высокомолек. соед. А. 1998. Т. 40. № 5. С. 782.
New Oligo(organocyclosiloxaalkanes): Synthesis, Structure, and Properties
N. V. Chizhova*, N. N. Makarova*, Yu. K. Godovsky**, and A. I. Buzin**
*Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences, ul. Vavilova 28, Moscow, 117813 Russia
**State Research Center of the Russian Federation, Karpov Institute of Physical Chemistry, ul. Vorontsovo pole 10, Moscow 103064 Russia
Abstract—Poly- and oligo(oxymethylcyclocarbosiloxanes) with the variable disilaalkane fragments in a cycle and the varying size of the cycle were synthesized by the heterofunctional polycondensation of dichloro- and dihydroxyorganocyclosiloxaalkanes. The structure of the synthesized polymers was studied by 'H and 29Si NMR spectroscopy; the molecular mass characteristics of these polymers were estimated, and their phase transition temperatures were determined. The effect of the ratio of SiO : SiC groups on the capability of oligo- and polyoxy(organocyclosiloxaalkane)diyls for self-organization in bulk and in ultrathin Alms was investigated.
