Направленный синтез диеновых аддуктов 1, 2, 3, 4 –тетрахлор5, 5 -диалкоксициклопентадиена с ангидридами 4 – циклогексен 1, 2 –дикарбоновых кислот на основе зависимости структура-свойство Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Journal of Siberian Federal University. Chemistry 4 (2012 5) 343-351

УДК 547.584:513.83

Направленный синтез диеновых аддуктов

1, 2, 3, 4 -тетрахлор- 5, 5 -диалкоксициклопентадиена

с ангидридами 4 - циклогексен -

1, 2 -дикарбоновых кислот на основе зависимости

структура-свойство

М.С. Салахов*, О.Т. Гречкина, Б.Т. Багманов

Институт полимерных материалов Национальной академии наук Азербайджана, Азербайджан az 5004, г. Сумгайыт, ул. С. Вургуна, 1241

Received 10.12.2012, received in revised form 17.12.2012, accepted 24.12.2012

Исследована возможность существования зависимости теоретико-информационных индексов и температуры плавления диеновых аддуктов 1,2,3,4-тетрахлор-5,5-диалкоксициклопентадиена с ангидридами 4-циклогексен-1,2-дикарбоновых кислот, приведены итоги синтеза с целью подтверждения полученных теоретических результатов экспериментальными данными, проведена попытка численно описать связь аддентов и аддуктов реакции диенового синтеза.

Ключевые слова: 1,2,3,4-тетрахлор-5,5-диалкоксициклопентадиен, ангидрид 4-циклогексен-1, 2-дикарбоновой кислоты, N-алкилкарбоксиимид диалклкокси-1, 8,9,10-тетрахлор-11,11-трицикло/6,2,1,027/-ундец-9-ен-4,5-дикарбоновой кислоты, температура плавления, теоретико-информационные индексы, диеновый синтез.

Одной из важных задач химии является направленный синтез соединений, позволяющий ускорить путь к конечному продукту, для осуществления которого необходим рациональный предварительный отбор наиболее приемлемых структур в соответствии с требованиями конкретной задачи. Самый успешный путь к решению этой проблемы - математическое моделирование связи между структурой и свойствами органических соединений, так как полученные данные позволяют прогнозировать свойства новых соединений по их структуре и могут быть использованы для их целенаправленного синтеза.

* Corresponding author E-mail address: [email protected]

1 © Siberian Federal University. All rights reserved

Ранее в наших работах по систематическому исследованию и анализу взаимосвязи физико-химических свойств аддуктов диенового синтеза от структуры их молекул, описываемых с помощью теоретико-информационных индексов (ТИ), мы показали возможность использования ТИ деля установления зависимости между структурой и свойствами диеновых еддуктов гек-сахлорциклопентадиена с би-, три- и тетрациклическими 1,2-дикарбоновыми кислотами [1-4], а также для сиаееза новых аддуктов со свойствами, прогнозированными на аснове анализа зависимости «ТИ - отойство» [5, 6].

В продолжение этих исследований в данной статье описаны результаты исследования возможности существования взаимосвязи межеду ТИ и температурой плавления (Тпл) д иеновых аддуктов 1,2,3,4-тетрахлор-5,5-диалкоксицоклопентадиенов (5,5 - ДАОТХЦПД) с ангидридами 4-циологдксен-1,2 -дикарбоновой кислоты (IV - XVII) и приведены результаты синтеза с целью подтверждения получанных теоретических ре зультато в экспериментальными данными.

Характерной особенностью 5,5 - ДАОТХЦПД является высокая диеновая активность в реакции Дильса-Альдера со многими диенофилами.

С1 о С1

1-Ш 1У-У1

(А)

Я= СИ3(1, IV), С2И5(11, V), С3И7(Ш, VI)

Было установлено, что ангидрид цис-4-ЦГДК легко вступает в диеновую конденсацию (А) с 5,5-ДАОТХЦПД, содержащими такие заместители, как -ОСН3, -ОС2Н5 и -ОС3Н7 (1-Ш), образуя цис-аддукт с высоким выходом [7], и проанализирована корреляционная зависимость между реакционной! способностью, физико-химическими свойствами и ТИ 5,5-ДАОТХЦПД (1-Ш) [8].

СЫ3(УП, X, XIII, XIV, XVII), С2Н5(УШ, XI, XV), С3Н7(1Х, XII, XVI)

ТИ информационного содержания графа относительно окрестности к-го порядка в расчете на одну вершину (1С), полного информационного содержания (Т1Ск), структурного информационного содержания ^Юк) и комплементарного информационного содержания (С1Ск) (к = 0-2) для (I - VII, X - XVII) рассчитаны по известной методике [9] и приведены в табл. 1.

Используя данные по Тпл ранее синтезированных ангидридов диалкокси-1,8,9,10-тетрахлор-11,11-трицикло/6,2,1,027/-ундец-9-ен-4,5-дикарбоновых кислот (ТХТЦУДК) (IV - VI) [10], мы получили линейные уравнения, описывающие зависимость ДТИ) - Тпл для различающихся

Таблица 1. Значения теоретико-информационных индексов 1Ск, Т1Ск, С1Ск, SICк (к=0-2) (I - VII, X - XVII), Тпл (IV - VII, X - XIV, XVII) и кислотных чисел (XIV, XVII)

№ ГСо ТГС0 СГС0 SICо ПС1 ас1

I 1,871 35,558 2,377 0,44 2,643 50,219 1,605

II 1,854 46,35 2,79 0,399 2,491 62,275 2,153

III 1,685 52,235 3,269 0,34 2,823 87,513 2,131

IV 1,787 67,905 3,461 0,341 3,056 116,118 2,192

V 1,729 76,06 3,731 0,317 3,026 133,156 2,433

VI 1,675 83,765 3,969 0,297 2,892 144,576 2,752

VII 1,757 72,05 3,6 0,328 3,162 129,66 2,195

X 1,794 73,547 3,564 0,335 3,016 123,66 2,341

XI 1,736 81,631 3,817 0,313 2,992 140,627 2,563

XII 1,685 89,32 4,043 0,294 2,869 152,031 2,859

XIII 1,765 77,647 3,695 0,323 2,99 131,547 3,313

XIV 1,351 60,775 4,141 0,246 3,22 144,892 2,272

XV 1,821 92,826 3,851 0,32 3,182 162,3 2,49

XVI 1,765 100,63 4,067 0,303 3,151 179,623 2,682

XVII 1,849 88,799 3,734 0,331 3,187 153,003 2,397

№ SICl Ю2 ТГС2 СГС2 SIC2 Т„л(°с) к.ч.

I 0,622 2,851 54,169 1,397 0,671 - -

II 0,537 3,386 84,65 1,258 0,729 - -

III 0,57 3,297 102,21 1,657 0,666 - -

IV 0,582 3,662 137,42 1,631 0,689 237 -

V 0,554 3,004 132,2 2,455 0,55 203 -

VI 0,512 4,01 200,52 1,634 0,711 188 -

VII 0,59 3,842 157,15 1,516 0,717 219 -

X 0,543 3,955 162,15 1,403 0,738 239 -

XI 0,539 4,118 193,55 1,437 0,741 206 -

XII 0,501 4,115 218,07 1,613 0,718 191 -

XIII 0,548 4,19 184,34 1,27 0,767 217 -

XIV 0,586 4,303 193,62 1,189 0,783 280 118,3

XV 0,561 4,387 223,78 1,285 0,744 - -

XVI 0,54 4,368 248,97 1,465 0,749 - -

XVII 0,371 41,463 214,2 1,1222 0,799 275 117,5

заместителями (- ОСН3, - ОС2Н5 и - ОС3Н7 ) ангидридов 5,5-диалкокси-ТХТЦУДК (IV-VI), выраженные уравнениями (1-8):

Тпл = 439,33 • 1С0 - 550,86 аост = 6,87 (1)

Т т = -3,1 • Т1Со + 444,66 аост = 6,92 (2)

Т т = -97,114 • СС + 570,63 ажп = 6,20 (3)

Т пл = 1123,6 -SIC0 -148,35 °ост = 325 (4)

Т пл = 6 6,7431-77Q + S3 8,18 ё ост = 7 (5)

т пл = -84,707-C7Q+41911 °ост = 3-72 (6)

т пл = 332,23 •SIC2 -635,33 °ост = 37 (7)

Т пл = -23,5 • IC2 4 253 °жт = 3,54 (8)

Как следует из значений величин остаточной погрешности <?ост , наиболее точной является зависимость (4). Рассчитав значения ТИ SIC0 для (VIII, IX), c помощью этого у равнения мы получили значения Тпл для ангидридов диалкокси-3-метил-ТХТЦУДК (VII -IX) (табл. 2). Прогнозируемые нами значения Тпл подтверждаются экспериментальными данными (табл. 2). Ангидрида диметокси-3-метил-ТХТЦУДК (VII) был получен ранее [10], синтез соединений (VIII, IX) описан в данной статие .

Также ннми была установлена корреляционная зависимость (9-15) между ТИ и Тпл ранее полученных [10] 1,2,3,4-тетаах2ор-П,11-диалкокситрицикло/6,2Д,0510/-2-ундецен-7,8-сикарбоновых кислот (X - XII):

Т пл = 424,58 • IC8 - 526,'72 °ост = 6,^2 (9)

Т т ПЛ = -2,924-TIC0 +449'66 &ост = 6-30 (10)

Т пл = -96,549-ОС- +579+3 ^ocrn = б10 (11)

Т пл = 1129,5—ТС0 -143012 °ост =6048 (12)

Т пл = -0,6353 ICQ+438,94 °ост = МО (13)

Т ТПл = -86,7045-CCC!+435,79 °ост = 7.1т (14)

Т пл = -0,8309-tic + ее 70,01 °ост = 5>6т (15)

Рассчитав по уравнению (13), имеющему наименьшее сост , значение Тпл для соединения (XIII), равное 223 °С, получили отклонение от ее истинной Тпл (табл. 1) на 55 °С, что и соответствует значению остаточной погрешности этого уравнения.

Таблица 2. Значения SIC0- экспериментальные и прогнозируемые значения Тпл соединений VII - IX

№ SICo Тпл (°С)

эксперимент. рассче т по уравнению (4)

VII 0,328 219 220

VIII 0,306 1921 19 5

IX 0,288 179 175

- зеб -

Исходяиз наличия корреляционной зависимости ДГИ) - Тпл для 14-алкилкарбокси-имидов 1,4,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло/2.2.1/-гепт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислоты, М-алкил-карбоксиимидов эндо-экзо-оД9,10,11,11-гексахлортрицикло/6,2,1,02,7/-ундец-9-ен-4,5-дикар-боновой кислоты и эндо-экзо-1,8,9Д0Д1,П-гексахлор-3-метил-трицикло/6,2,1,02,7/-ундец-9-ен-4,5-дикарбоновой кислоте^ различающихся количеством метиленовых звеньев в алкилкарбоксильной группе [2] , мы предположили подобную зависимость и у различающихся заместителями (-ОСН3, -ОС2Н5 и -ОС3Н7) ]°Г-алкилиарбоксиимидов диалкокси- ТХТЦУДК, в частности у- 14-метилкарбоксиимидов диалкокси-ТХТЦУДК (XXX 1^И). Соединения (XIV, XVII) были получены ранее [11], продукты (XV, XVI) синтезированы в рамках данной работы.

V, VI XV, XVI

Используя новые экспериментальные данные по Т^ и кислотным числам (к.ч.) соединений (XV, XVI) и уже имеющиеся у ннс значения Т^ во к.ч. (XIV, XVII) , мы подтвердили наше предположение, получив зависимости а (ПИ)) - Тпл (16, 17) и (ТИ) - к.ч (18 - 20) для (XIV - XVII):

Тт = -1,6164 -Т!СХ + 399 ,32 =3,05 (16)

Тпл = _40 • СС + 370,88 = 5,80 (17)

к.ч. = -0,362 • Т1СХ + 1719 1 йост = 0 , 99 (18)

к.ч. = -31,021 • С1СХ + 69,57 аост = 0,93 (19)

к.ч. = -0 229 • Т1С2 +16 3^7 аосс = 1,02 (20)

Полученное 1^ами соотношение ДТКД) - Тпл (рис.1), показывающее идентичный характер зависимости е(ТИ)-Тпр исследуемых ангидридо в ^ИС1^ - VI) и соответствующих кислот (X - XII), и выведен ное уравнение, описывающее связь между ТИ указанных анеидридов (ЮоО (IV - VI) и кисло т (X - XII) (ГС0) (16), подтверждают ао, что теоретико-инфармацио нные индексы несут удовлетворитульную информацию о структуре молекклы.

ИТ0/ = 1,0361-/Со -0,0548 , д)ост ==0,0 ИЗ . (21)

Установление зависимости между исходными и конечными продуктами реакций, в частности реакц ии диенового (интеза, - одна из интерг снейших проблем оргапической химии. Но, как известно, невозможно напрямую оценить изменение структуры молекулы при переходе от аддентов реакц ии диено вого синтеза кее аддуктам. Ранее на основе принципа наименьшего изменения спруктуры А. ММ. Бутлерова [12] , по которому реакция протекает преимущественно в направлении, связанном с наимепдшим изменением положения атомных ядер, был предложен принцип, согласно которому наиболее благоприятны реакции, происходящие таким образом, чтобы структура исходных и конечных продуктов реакции изменялась минимально. Так, на основании этогн принципа в работах [ 1_3 , 14] с использованием топологического индекса Вине- 347 -

Т пл

110 120 130 140 150 160

Рис. 1. Зависимость f(TICj) - Тпл для ангидридов (IV-VI) (ряд 1) и соответствующих им кислот (X-XII) (ряд 2)

ра были выведены параметры, численно описывающие изменение структуры при переходе от реагентов к продуктам диенового синтеза и 1,3-диполярного циклоприсоединения. Нами также получена взаимосвязь, численно характеризующая изменение структуры, т.е. зависимость ТИ (') адду ктов (IV/ - VI) от ТИ участвующих в реакции Дильса-Альдера (А) диенов (I - III), что может свидетельствовать о связи исходной и конечной структу р по косвенным данным.

1С, = = 0,488 -IC0 +0,8508 ^ост = 0,13 (22)

TIC0 7 = 0,9269 -TIC0 +34,464 ®ост = 0,07 (23)

С1С0 7 = 0,5676 -CIC0 +2,1243 ^ост = 0,064 (24)

SIC0 7 = 0,4329 • SIC0 + 0,9759 ^ ост = 0,08 (25)

TIC/ = 0,716 • TIC1 + 83,580 ^ ост = 0,11 (26)

SIC2 7 =-2,4891 • SIC0 + 2,3642 ^ ост = 0,04 (27)

Экспериментальная часть

Чистоту соединений! контролировали методом тонкослойной хроматографии на пластинках Silufol. Элюент: смесь бензол - дихлорэтан - уксусная кислота (4:1,5:1) по объему, проявление пятен УФ -облучением [15]. ИК-спектры записаны на спектрометре «и^20» в виде суспензий в вазелиновом масле [16]. Значение кислотных чисел получены по методике [17].

Структура полученных соединений доказана ИК-спектрами, в которых обнаружены полосы поглощения 1590-1610 см-1, характерные для С=С связи; 1780 и 1830-1850 см-1, соответствующие валентным колебаниям С=О. Полосы поглощения в области 725-856° см-1 характеризуют С-С1-связь, 1246 см-1 - С-О-С-связь, а 1310-1350 и 3320 см-1 - валентные колебания соответственно С-ИГ-связи и ОН- группы.

Соединения (УШ, IX) были получены диеновой конденсацией. В ампулу загружали ангидрид цис-3-метил-4-цикногексен-1,2-дикарбоновой кислоты и соответственно 5,5-диэтокси- и

5,5-дипропокситетрахлорциклопентадиен в отношении 1:2. Смесь нагревали при 140 °С на масляной бане с автоматическим терморегулированием в течение 12 ч. По окончании реакции ампулу охлаждали, содержимое обрабатывали гексаном и твердую часть отделяли от жидкой отсасыванием на фильтре Шотта, промывали растворителем (гексаном) для удаления следов диена, затем - дистиллированной водой, потом перекристаллизовывали.

Ангидрид диэтокси-3-метил-1,8,9,10-тетрахлор-11Д1-трицикло/6,2Д,02,7/-ундец-9-ен-4,5-дикарбоновой кислоты (VIII)

Выход 68 %. Я(=0,72, Тпл = 192 °С. Элементный состав % : С 46,25, Н 4,52, С1 31,25 (найд.); С18Н20С14О5 ; С 47,19, Н 4,48, С1 30,55 (выч.); М.в. 457,20 (найд.), 458,16 (выч.).

Ангидрид дипропокси-3-метил-1, 8, 9Д0-тетрахлор-ИД1-трицикло/6,2Д,02,7 -ундец-9-ен-4,5-дикарбоновой кислоты (IX)

Выход 57 %. Я(=0,76, Тпл = 179 °С. Элементный состав % : С 48,95, Н 4,89, С1 29,99 (найд.); С20Н24С14О5; С 49,41, Н 4,98, С1 29,17 (выч.); М.в. 488,32 (найд.), 486,21 (выч.).

Соединения (XV, XVI) получены из 0,01 г.моль соответственно ангидрида диэтокси- и ди-пропокси- ТХТЦУДК и эквимолярного количества гликокола кипячением в 50 мл ацетона при непрерывном перемешивании в течение 2 ч. Из реакционной смеси отгоняли ацетон, затем охлаждали до температуры 10 °С. Выпавшие кристаллы отфильтровывали на фильтре Шотта и сушили в вакуум-эксикаторе. Полученный продукт перекристализовывали из смеси бензол : гептан - 9 : 1 (по объему).

^(а-карбоксиметил) имид эндо-экзо-1,8,9Д0-тетрахлор-11Д1-диэтокситрицикло /6, 2, 1, 027/-ундец-9-ен-4,5-дикарбоновой кислоты (XV)

Выход 65 %. Rf=0,71, к.ч. 114 (найд.), 112 (выч.) Тпл = 265 °С. Элементный состав %: С 47,11, Н 4,32, С1 29,50, N 2,65 (найд.); С19Н21С140^; С 45,53, Н 4,22, С1 28,30, N 2,79 (выч.); М.в. 498,2 (найд.), 501,18 (выч.).

^(а-карбоксиметил) имид эндо-экзо-1,8,9Д0-тетрахлор-11Д1-дипропокситрицик-ло/6,2,1,027/-ундец-9-ен-4,5-дикарбоновой кислоты (XVI)

Выход 59 %. Я^0,70, к.ч. 103,8 (найд.), 106 (выч.) Тпл = 257 °С. Элементный состав %: С 49,24, Н 4,44, С1 28,60, N 2,82 (найд); С21Н25С140^; С 47,66, Н 4,76, С1 26,80, N 2,65 (выч.); М.в. 527,35 (найд.), 529,24 (выч.).

Выводы

В результате проведенных исследований установлена взаимосвязь между ТИ и температурой плавления соответственно, а также кислотным числом диеновых аддуктов 5,5-ДАОТХЦПД с ангидридами 4-циклогексен-1,2-дикарбоновых кислот, теоретические результаты подтверждены экспериментальными данными. Также с использованием ТИ получена зависимость, численно характеризующая изменение структуры при переходе от участвующих в реакции Дильса-Альдера (А) диенов (I - III) до соответствующих аддуктов (IV - VI).

Список литературы

1. Салахов М.С, Гречкина О.Т., Багманов Б.Т. Применение топологических индексов в корреляционном анализе ^алкилкарбоксиимидов циклических 1,2-дикарбоновоых кислот // Структурная химия. 2010. Т. 51, №1. С.22-28.

2. Салахов М.С., Гречкина О.Т., Багманов Б.Т. Корреляционный прогноз кислотности и температуры плавления диеновых аддуктов гексахлорциклопентадиена с N-алкилкарбоксиимидами малеиновой, циклогексен- и эндиковой 1,2-дикарбоновых кислот // Структурная химия. 2010. Т. 51. №56. С.833-838.

3. Салахов М.С., Гречкина О.Т., Багманов Б.Т. Определение теоретико-информационных индексов для диеновых аддуктов гексахлорциклопентадиена с би-, три- и тетрациклическими 1,2-дикарбоновыми кислотами // Доклады АН Азербайджана. 2010. № 1. С.55-62.

4. Salakhov M.S., Grechkina O.T., Bagmanov B.T. Use of the theoretical-information topological indices for calculation of acidic ionization constant of cyclic cis- and trans-dicarboxylic acids // International Congress on Organic Chemistry, September 18-23. Kazan, Russia. 2011. P.70.

5. Салахов М.С., Гречкина О.Т., Багманов Б.Т., Умаева В.С. Направленный синтез N-алкилкарбоксиимидов 1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло/2,2,1/гепт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислоты на основе корреляционного анализа структура - свойство // Доклады АН Азербайджана. 2011. №2. С.74-81.

6. Салахов М.С., Гречкина О.Т., Багманов Б.Т. Топологические индексы в корреляционном анализе реакции Дильса-Альдера. Исследование зависимости «структура-свойство» и направленный синтез циклических соединений. Palmarium Academic Publishing. 2011. 104 c.

7. Салахов М.С., Алекперов Н.А., Гусейнов М.М., Мовсумзаде А.А. Конденсация 1,2,3,4-тетрахлор-5,5-диалкоксициклопентадиенов с ангидридом цис-Д4-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислоты // Азерб. хим. журнал. 1968. №5. С.41-45.

8. Салахов М.С., Гречкина О.Т., Багманов Б.Т., Умаева В.С. Корреляционный анализ между реакционной способностью, физическими свойствами и топологическими индексами симметрии в ряду 5,5-диалкокситетрахлорциклопентадиенов // Химические проблемы. Баку, 2008. №2. С.289-293.

9. Кинг Р. Химические приложения топологии и теории графов. М.: Мир, 1987. С.183.

10. Гусейнов М.М., Салахов М.С., Алекперов Н.А. Способ получения ангидрида цис-1,2,3,4-тетрахлор-11,11-диметокситрицикло/4,0,1,2/-ундецен-2-дикарбоновой-7,8-кислоты. А.С. 202923(СССР), Б.И. 1967. 320.

11. Салахов М.С., Мусаева Н.Ф., Сулейманов С.Н. Кинетика и механизм реакции диеновой конденсации гексахлорциклопентадиена с циклическими диенофилами // Реакционная способность органических соединений. Тарту, 1979. Т.16. №1(57). С.65-72.

12. Темникова Т. И., Семенова С. Н. Молекулярные перегруппировки в органической химии Л.: Химия, 1983. 256 с.

13. Урядов В.Г., Офицеров Е.Н. Принцип наименьшего изменения структуры в реакциях с участием ненасыщенных соединений // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2005. Т. 48. № 2. С. 8183-8189.

14. Урядов В.Г., Офицеров Е.Н. Применение принципа наименьшего изменения структуры в ряду реакций циклизации с участием производных P(III) // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2007. Т 50, № 9. С. 7-13.

15 Березкин В.Г., Бочков А.С. Количественная тонкослойная хроматография: инструментальные методы. М.: Наука, 1980. 183 с.

16. Анисимова Н.А. Идентификация органических соединений. Горно-Алтайск, 2009. 118 с.

17. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. М.: Химия, 1991. 432 с.

Directed Synthesis of Diene Adducts of 1,2,3,4-Tetrachlor-5,5-Dialkoxycyclopentadiene with Anhydrides of 4-Cyclohexene-1, 2-Dicarboxylic Acids on the Basis of Dependence of Structure-Property

Mustafa S. Salakhov, Olqa T. Grechkina and Balakishi T. Bagmanov

Institute of Polymer Materials of Azerbaijan National Academy of Sciences 124 S. Vurgun St., Sumgait, az 5004 Azerbaijan Republic

The possibility of existence of dependence of theoretical-information indices and melting point of diene adducts of 1,2,3,4-tetrachlor-5,5-dialkoxycyclopentadienes with anhydrides of 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acids has been investigated, totals of synthesis with the aim of confirmation of the prepared theoretical results by experimental data have been presented, the attempt to describe numerically a bond of addends and adducts of reaction of diene synthesis has been carried out.

Keywords: 1,2,3,4-tetrachlor-5,5-dialkoxycyclopentadiene, anhydride of 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, N-alkylcarboxyimides of dialkoxy-1,8,9,10-tetrachlor-11,11-tricyclo/6,2,1,027/-undec-9-en-4,5- dicarboxylic acid, melting temperature, theoretical information indices, diene synthesis.