CC BY
143
ХИМИЧЕСКИЕ НА УКИ
УДК 547.787.31
МЕТОДЫ СИНТЕЗА БЕНЗОКСАЗОЛОВ
И.В. Блохин, Л.Г. Мухторов, Ю.М. Атрощенко, И.В. Шахкельдян
Сообщается о некоторых способах получения производных бензоксазола, включая конденсацию карбоновых кислот и их производных, а также карбонильные соединения с о-замещенными аминоароматическими соединениями и некоторые другие методы.
Ключевые слова: бензоксазол.
Пятичленные ароматические гетероциклические соединения, содержащие связь C=N, такие, как оксазол и бензоксазол [1-3], являются важными структурными единицами в натуральных продуктах, а также в синтетических фармацевтических соединениях [4]. Эти соединения получили значительное внимание в связи с их биологическим и терапевтическим действием [5-7]. В последнее время исследование показало, что только 5 % всех реакций, достигнутых в исследовательских группах трех крупных фармацевтических компаний, связаны с построением гетероароматических колец [8]. Поэтому разработка новых методов синтеза азотсодержащих гетероциклов все еще является фокусом интенсивного интереса к органической и фармацевтической химии.
Молекулы с бензоксазольными остатками являются привлекательными мишенями для синтеза, поскольку они часто проявляют разнообразные и важные биологические свойства. Эти гетероциклы показали различные фармакологические свойства, такие, как антибиотик [9], противогрибковый препарат [10], противовирусный [11], противоопухолевый [12], противомикробный препарат [13] и антипаркинсоническое средство [14]. Они также использовались в качестве лигандов для асимметричных превращений [15]. В связи с этим данная группа соединений является актуальным объектом исследований, направленных на получение новых биологически активных веществ.
1. Синтез из о-аминофенолов и карбоновых кислот, а также
их производных
В 1876 г. Ладенбург [16] получил 2-метилбензоксазол 3 с выходом 75 %, обработав о-аминофенол уксусным ангидридом (схема 1). При кипячении о-аминофенола 1 с уксусным ангидридом образуется N,0-диацетильное производное 2 [17], которое при нагревании до 210 ^ превращается в 2-метилбензоксазол 3. Исходя из этого, становится ясно, что диацетильное соединение 2 является промежуточным продуктом в
синтезе Ладенбурга, который может осуществляться путем нуклеофильной атаки ацетоксильной группы амидным азотом.
Схема 1
NH2
(СН3С0)20
NHCOCH
3
ососн
3
сосн
3
Впервые 2-фенилбензоксазол был получен в результате нагревания о-аминофенола с хлористым бензоилом [16].
В одну стадию бензоксазол можно получить нагреванием аминофенола с карбоновой кислотой или ее хлорангидридом. При нагревании до 200 0С о-аминофенола и бензойной кислоты в токе углекислоты образуется 2-фенилбензоксазол с выходом 72 % [18].
2-Фенил-5,7-динитробензоксазол образуется при взаимодействии пикраминовой кислоты с хлористым бензоилом в кипящем нитробензоле. Если провести данную реакцию в кипящем ксилоле, то получается лишь ^бензоильное производное, которое циклизуется при нагревании с уксусным ангидридом [18].
При нагревании о-аминофенола с Д^-дифенилацетамидином образуется 2-метилбензоксазол [19].
5-Амино-2-фенилбензоксазолы 4 были получены при нагревании замещенной бензойной кислоты с 2,4-диаминофенолом (схема 2) в РРА (полифосфорной кислоте) [20].
Схема 2
ОДакгаЬогй с сотр. [21] описали способ прямого связывания карбоновых кислот с 2-аминофенолом в условиях микроволн для получения 2-замещенных бензоксазолов без растворителей (схема 3).
Схема 3
'ОН ЩАг)
микроволны, 20 мин
ОН
ЩАг)
2
1
3
^акгаЬогй с сотр. [22] также описали, что метансульфоновая кислота оказалась высокоэффективным катализатором для удобного и однокомпонентного синтеза 2-замещенных бензоксазолов реакцией 2-аминофенола с хлорангидридами кислот (схема 4).
Схема 4
ci
R(Ar)
метансульфоновая кислота
R(Ar)
Player с сотр. [23] разработали метод для синтеза бензоксазолов с использованием диэлектрического нагрева с использованием микроволн (схема 5).
Схема 5
о
микроволны^
R1 "
ОН
R
диоксан 15 мин
N
ГЛ-J
R
Wang, Lei и др. [24] сообщали о синтезе производных бензоксазола в результате реакции замещенных 2-аминофенолов и ацилхлоридов в присутствии каталитического количества In(OTf)3 без растворителя (схема 6).
Схема 6
•NH\ cAr^ '"(0Tf)3
Shim и сотр. [25] сообщили, что 2-аминофенолы реагируют с группой карбоновых кислот в диоксане при 180oC в присутствии хлорида олова (II) с получением соответствующего 2-замещенного бензоксазола с хорошими выходами (схема 7).
Схема 7
'NH2 + нсЛ^ SnC'2 iYJ-O
он
диоксан, 180 °С
N ^^
Эффективные и удобные трехкомпонентные смеси арилгалогенидов, аминоспиртов и трет-бутилизоцианида при катализе соединениями палладия обеспечивают получение бензоксазола с превосходным выходом [26] (схема 8).
Схема 8
Ar-X + NC-Х=С1, Вг
+
H-?N
PdCb
Cs2C03 толуол, t
Катализируемое Pd(PPh3)4 аэробное окисление о-аминофенолов и изоцианидов дает 2-аминобензоксазолы с хорошими выходами и широким масштабом субстрата [27] (схема 9).
Схема 9
NC-R'
R'= Alk
Pd(PPh3)4 д диоксан, 80 °С
У—NHR'
2. Синтез из о-аминофенолов и карбонильных соединений
При кипячении бензальдегида с о-аминофенолом образуется некоторое количество 2-фенилбензоксазола. Лучшим реагентом для этого превращения является тетраацетат свинца, однако с помощью N-бромсукцинимида, хлоранила, перекиси бензоила и хлористого сульфурила также были получены хорошие результаты. Этим методом до настоящего времени были синтезированы только 2-арилбензоксазолы. Stephens с сотр. предположили свободно-радикальный механизм реакции (схема 10), согласно которому сначала происходит образование феноксильного радикала, циклизующегося затем с отщеплением атома водорода [28].
Схема 10
CHR
R + Н
Крейза и сотрудники [29] установили, что пиролиз продуктов конденсации кетонов с о-аминофенолом (схема 11) приводит к бензоксазолам.
Схема 11
r'
/
n=c
+ 0=c.
\
h
n r'
r'
2
r
r
Конденсация 2-аминофенола с различными альдегидами (схема 12) при использовании 12, при наличии микроволнового облучения или без него, позволяет получить соответствующие 2-замещенные бензоксазолы с хорошим выходом [30].
Схема 12
/О ,
+ R-
Н
Sekar с сотр. [31], разработали метод получения бензоксазолов реакцией альдегидов с о-замещенными аминоафенолами в присутствии каталитического количества смолы Г^юп 190 в этаноле при 70оС и получили высокие выходы продуктов.
Hayashi с сотр. [32] описали, что 2-арилбензоксазолы были непосредственно синтезированы из замещенных 2-аминофенолов и альдегидов в присутствии активированного угля ^агсо КВ) в ксилоле в атмосфере кислорода (схема 13).
Схема 13 02 Сакт /=\
+ н тП —- У**
КГ ^ ЧЭН ксилол х—'
Pan с сотр. [33] описали, что основание Шиффа, полученное при конденсации о-аминофенола с бензальдегидами, было подвергнуто окислительной циклизации в присутствии DDQ (2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон). Полученные 2-арилбензоксазолы отделяли от восстановленного побочного продукта DDQ обработкой реакционной смеси сильноосновной ионообменной смолой (схема 14).
Схема 14
о
Ij^V 2 DDQ /=vY
I
х
он
Реакции циклизации 2-аминофенолов с Р-дикетонами, катализируемыми комбинацией кислоты Бренстеда и CuI, дают различные 2-замещенные бензоксазолы [34] (схема 15).
Схема 15
? ? TsOH, Cul /Ч^о.
r.'—H— I + A A -" R'~
^^NH R R MeCN, 80-100°C
R=Me, Et
// N
Реакции экструзии азота азидокомплексов, полученные in situ из соответствующих альдегидов или кетонов с TMSN3 в присутствии ZrCl4 или TfOH, позволяют синтезировать бензоксазолы [35] (схема 16).
Схема 16
о
R-Alk
Элементарная сера является превосходным окислителем для окислительной перегруппировки связи между о-аминофенолами и кетонами в присутствии №метилпиперидина для обеспечения широкого спектра 2-алкилбензимидазолов [36] (схема 17).
Схема 17
R
о
он
R'
R - Alk, Аг
N-метилпиперидин 80°С, 15 ч
R
N
R'
3. Синтез из о-хинонов и оксимов
Уилкоки Джапп [37] получили 2-фенилфенантр-[9,10]-оксазол 5 при нагревании до 200°С фенантренхинона с избытком бензальдегида (схема 18) в водном растворе аммиака.
Схема 18
nh3 + c6h5cho
При нагревании фенантренхинонов или иминов фенантренхинонов, с основаниями общей формулы RCH2NH2, были получены фенантроксазолы [38]. Этот процесс, сопровождающийся всегда дегидрированием, представлен на схеме 19. Доказательством прототропного сдвига, приводящего к образованию промежуточного соединения 6, служит выделение бензальдегида. Последний образуется в результате кислотного гидролиза продукта, получающегося при реакции с бензиламином, если реакцию прервать на первой стадии. Можно предположить, что акцептором водорода во время заключительного дегидрирования оксазолина служит вторая молекула хинона 7. Путем
окисления кислородом воздуха осуществляется регенерация хинона, что подтверждается фактом выделения гидрохинона при добавлении к реакционной смеси бензохинона.
Схема 19
Алкилирование оксимов о-хинонов идет с образованием бензоксазолов. Так, например, при обработке калиевой соли 8 йодистым этилом был получен 2-метил-4,6-диэтоксибензоксазол 9 (схема 20) [39].
Схема 20
ЕЮ^ ^ /.О ЕЮ„
СН3-СН21
NOK
OEt 8
Punniyamurthy и сотр. [40] разработали каталитический способ превращения простых эфиров бис-арилоксима в 2-арилбензоксазолы. Реакция включает каскадную функционализацию связи С-Н и образование связи С-Ы в атмосфере кислорода (схема 21).
Схема 21
Cu(OTf)2
80°С, 1,5-4 ч
Ri
Простой, зеленый и эффективный метод позволяет синтезировать бензоксазолы и бензотиазолы из о-амино(тио)фенолов и альдегидов с использованием трифлата самария в качестве повторно используемого каталитического катализатора [41] (схема 22).
0СУН
У= О, Б [4= А1к, Аг
8т(ОТ0з
С2Н50Н/Н20 (2:1) 55°С, 2-6 ч
К
Схема 22
N
у
4. Синтез путем бекмановской перегруппировки оксимов о-
гидроксифенилкетонов
Превращение оксима 2-гидрокси-5-метилбензофенона 10 в 2-фенил-5-метилбензоксазол 11 (схема 1.10) осуществляется как при обработке пентаоксидом дифосфора, пятихлористым фосфором или безводным сульфатом меди, так и просто при нагревании [42] (схема 23).
Схема 23
Аналогичный способ получения бензоксазолов заключается в обработке ацетилоксимов некоторых о-оксифенилкетонов водным раствором соды [43, 44]. Природа заместителя, находящегося в фенильном ядре, оказывает заметное влияние на возможность перегруппировки. Было обнаружено что, в то время как ацетат син-оксима фенил-о-оксифенилкетона легко превращается в 2-фенилбензоксазол при действии соды (схема 1.11), отщепление ацетильной группы от его геометрического изомера в этих же условиях не сопровождается перегруппировкой [43] (схема 24).
Схема 24
РЬ
Дивергентный и региоселективный синтез 2-замещенных бензоксазолов из легкодоступных о-гидроксиарильных №Н-кетиминов протекает с образованием бензизоксазола в безводных условиях и с помощью перегруппировки типа Бекмана для образования бензоксазола [45] (схема 25).
Схема 25
R
R'
NaOCI
i-PrOH 10-30 мин
R
N
VR'
O
5. Различные методы синтеза бензоксазолов
Бати осуществил однореакторный (one-pot) синтез бензоксазола с медным катализатором из броманилина и ацилгалогенида (схема 26) в присутствии основания и растворителя с выходом 21-97% [46].
Схема 26
При нагревании 1,3-дибром-2-бензамидоантрахинон 12 превращается в антроксазол 13 [47] (схема 27).
Схема 27
с6н6
Интересным способом получения является превращение 14 в 15 при кипячении с уксусным ангидридом и следами серной кислоты [48] (схема 28).
Схема 28
о
14
о 15
Окисление 2-фенилхинолин-4-карбоновой кислоты 16 щелочным перманганатом сопровождается образованием 2-фенилбензоксазола с выходом 13% [49] (схема 29).
Интересным примером образования бензоксазола в условиях окисления является получение 6-нитро-2-фенилбензоксазола 17 при действии окислов азота (N0 + Ы02) на ^-фенилбензамидоксим 18 [50] (схема 30).
Схема 29
соон
CfiHs
16
Схема 30
При перегонке 3-бензоилбензоксазолона 19 (схема 23) образуется 2-фенилбензоксазол [51] (схема 31).
Схема 31
19
Видимый свет эффективно опосредует умеренную внутримолекулярную окислительную циклизацию о-гидрокси-#-арил-Д#-диалкилформамидинов, приводящую к производным 2-аминобензоксазола с превосходными выходами в катализаторе и в качестве терминального окислителя [52] (схема 32).
Схема 32
R'-
N;
ОН R=Alk
,NRo
Ru(bpy)3CI2, hv MeN02 18 ч
R'-
NR?
Pang Yi et al., 42 описал синтез замещенных бензоксазолов с использованием окислительной циклизации, опосредованной палладием (схема 33).
Схема 33
R:
Pd(OAc)2
NYVR1 Cs2C03 дмфа, О2 Ri
НсД^
Легкодоступные, устойчивые к воздуху, рециклируемые наночастицы ферритов меди (II) служат катализатором в устойчивом синтезе бензоксазолов из замещенных №(2-галогенфенил) бензамидов [53] (схема 34).
Схема 34
н
120°С, 24 ч
K2CO3 ДМСО, Ч^о
Последовательная one-pot процедура для синтеза либо 2-(гетеро)арильных, либо 2-стирилбензоксазолов из арильных и винилбромидов включает начальное аминокарбонилирование с 2-аминофенолами в гетероцикл [54] (схема 35). Методология отображает широкую область субстрата с хорошими выходами.
Схема 35
N
\\
1) СО, диоксан 2 t, 15 ч
R-Ц— I + Br-R' -R ,
-ОН 2) MeS03H, о
100°С, 4 ч
.ÉY
Одностадийная реакция домино-ацилирования 2-броманилина с ацилхлоридами в присутствии Cs2CO3, каталитического CuI и 1,10-фенантролина в условиях микроволнового излучения дополняет существующие стратегии синтеза бензоксазола, которые обычно используют 2-аминофенолы в качестве предшественников [55] (схема 36).
Схема 36
Cul,
аВГ 0 1,10-Phen ^ pi^T'0^^
NH + CI^R' Cs2C03, MeCN, *
2 210°C, 15 мин
Однако многие из описанных методов имеют один или несколько недостатков, таких как потребность в сильных кислотных условиях, длительное время реакции, низкие выходы, утомительные процедуры обработки, потребность в избыточных количествах реагентов и использование токсичных реагентов, катализаторов или растворителей. Поэтому существует высокая потребность в высокоэффективном и экологически безопасном методе синтеза производных бензоксазола.
Список литературы
1. Balasubramanian M. Oxazoles and benzoxazoles // Tetrahedron Organic Chemistry Series. Elsevier, 2007. V. 26. P. 379-406.
2. Yeh V., Iyengar R. 4.04 - Oxazoles // Comprehensive Heterocyclic Chemistry III. Oxford: Elsevier, 2008. P. 487-543.
3. Oxazoles: Synthesis, Reactions, and Spectroscopy. / Palmer D. C. N.J.: John Wiley & Sons, 2003. 640 p.
4. Gautam M. K., Sonal S. N. K., Priyanka J. K. K. Pharmacological profile and pharmaceutical importance of substituted benzoxazoles: a comprehensive review // Inter J ChemTech Res. 2012. V. 4. № 2. P. 640-650.
5. HIV-1 reverse transcriptase plus-strand initiation exhibits preferential sensitivity to non-nucleoside reverse transcriptase inhibitors in vitro / J. A. Grobler, G. Dornadula, M. R. Rice [at al.] // Journal of Biological Chemistry. 2007. V. 282. № 11. P. 8005-8010.
6. Rasmussen K., Hsu M.-A., Yang Y. The orexin-1 receptor antagonist SB-334867 blocks the effects of antipsychotics on the activity of A9 and A10 dopamine neurons: implications for antipsychotic therapy // Neuropsychopharmacology. 2007. V. 32. № 4. P. 786.
7. McKee M. L., Kerwin S. M. Synthesis, metal ion binding, and biological evaluation of new anticancer 2-(2'-hydroxyphenyl) benzoxazole analogs of UK-1 // Bioorganic & medicinal chemistry. 2008. V. 16. № 4. P. 1775-1783.
8. Analysis of the reactions used for the preparation of drug candidate molecules/ J. S. Carey, D. Laffan, C. Thomson [at al.] // Organic & biomolecular chemistry. 2006. V. 4. № 12. P. 2337-2347.
9. Polyether antibiotics synthesis. Total synthesis and absolute configuration of the ionophore A-23187/ D. Evans, C. Sacks, W. Kleschick [at al.] // Journal of the American Chemical Society. 1979. V. 101. № 22. P. 67896791.
10. Yamato M. Study on the development of biological-active compounds after the model of natural products // Yakugaku zasshi: Journal of the Pharmaceutical Society of Japan. 1992. V. 112. № 2. P. 81-99.
11. Amino acid ester prodrugs of the antiviral agent 2-bromo-5, 6-dichloro-1-(P-D-ribofuranosyl) benzimidazole as potential substrates of hPEPT1 transporter/ X. Song, B. S. Vig, P. L. Lorenzi, [at al.] // Journal of medicinal chemistry. 2005. V. 48. № 4. P. 1274-1277.
12. Synthesis and evaluation of anticancer benzoxazoles and benzimidazoles related to UK-1 / D. Kumar, M. R. Jacob, M. B. Reynolds [at al.] // Bioorganic & medicinal chemistry. 2002. V. 10. № 12. P. 3997-4004.
13. Synthesis and structure-activity relationships of new antimicrobial active multisubstituted benzazole derivatives/ I. Yildiz-Oren, I. Yalcin, E. Aki-Sener [at al.] // European Journal of Medicinal Chemistry. 2004. V. 39. № 3. P. 291-298.
14. Riluzole prevents MPTP-induced parkinsonism in the rhesus monkey: a pilot study / A. Benazzouz, T. Boraud, P. Dubedat [at al/] // European journal of pharmacology. 1995. V. 284. № 3. P. 299-307.
15. Synthesis and resolution of 2-(2-diphenylphosphinyl-naphthalen-1-yl)-1-isopropyl-1H-benzoimidazole; a new atropisomeric P, N-chelating ligand for asymmetric catalysis/ A. Figge, H. J. Altenbach, D. J. Brauer [at al/] // Tetrahedron: Asymmetry. 2002. V. 13. № 2. P. 137-144.
16. Ladenburg A. Condensationsvorgänge in der Orthoreihe // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1877. V. 10. № 1. P. 1123-1131.
17. Theilacker W. Zur Bildung der Benzoxazole aus o-Aminophenolen // Journal für Praktische Chemie. 1939. V. 153. № 1-3. P. 54-56.
18. Galatis L. C. Preparation of 2-Phenylbenzoxazole // Journal of the American Chemical Society. 1948. V. 70. № 5. P. 1967.
19. Wagner E. C. Some reactions of amidines as ammono-carboxylic acids or esters // The Journal of Organic Chemistry. 1940. V. 5. № 2. P. 133141.
20. Synthesis and Antimicrobial Activity of Some 2-[p-Substituted-phenyl] benzoxazol-5-yl-arylcarboxyamides / Ö. Temiz-Arpaci, E. Aki-§ener, I. Yalcin [at al.] // Archiv der Pharmazie: An International Journal Pharmaceutical and Medicinal Chemistry. 2002. V. 335. № 6. P. 283-288.
21. Microwave-assisted direct synthesis of 2-substituted benzoxazoles from carboxylic acids under catalyst and solvent-free conditions/ R. Kumar, C. Selvam, G. Kaur, [at al.] // Synlett. 2005. V. 2005. № 09. P. 1401-1404.
22. Kumar D., Rudrawar S., Chakraborti A. K. One-pot synthesis of 2-substituted benzoxazoles directly from carboxylic acids // Australian journal of chemistry. 2008. V. 61. № 11. P. 881-887.
23. Parallel synthesis of benzoxazoles via microwave-assisted dielectric heating/ R. S. Pottorf, N. K. Chadha, M. Katkevics [at al.] // Tetrahedron letters. 2003. V. 44. № 1. P. 175-178.
24. An Efficient and Practical Synthesis of Benzoxazoles from Acyl Chlorides and 2-Aminophenols Catalyzed by Lewis Acid In(OTf)3 under Solvent-Free Reaction Conditions / B. Wang, Y. Zhang, P. Li [at al.] // Chinese Journal of Chemistry. 2010. V. 28. № 9. P. 1697-1703.
25. Tin (II) chloride-mediated synthesis of 2-substituted benzoxazoles / C. S. Cho, D. T. Kim, J. Q. Zhang [at al.] // Journal of heterocyclic chemistry. 2002. V. 39. № 2. P. 421-423.
26. A powerful palladium-catalyzed multicomponent process for the preparation of oxazolines and benzoxazoles / P. J. Boissarie, Z. E. Hamilton, S. Lang [at al.] // Organic letters. 2011. V. 13. № 23. P. 6256-6259.
27. Synthesis of 2-Aminobenzoxazoles and 3-Aminobenzoxazines via Palladium-Catalyzed Aerobic Oxidation of o-Aminophenols with Isocyanides / B. Liu, M. Yin, H. Gao [at al.] // The Journal of organic chemistry. 2013. V. 78. № 7. P. 3009-3020.
28. Stephens F. F., Bower J. D. 348. The preparation of benziminazoles and benzoxazoles from Schiffs bases. Part II // Journal of the Chemical Society (Resumed). 1950. P. 1722-1726.
29. Reaction of Benzyl Methyl Ketone with o-Aminophenol, o-Aminobenzenethiol and 1,8-Naphthalenediamine / F. J. Kreysa, V. F. Maturi, J. J. Finn [at al.] // Journal of the American Chemical Society. 1951. V. 73. № 3. P. 1155-1156.
30. Facile and Efficient One-Pot Protocol for the Synthesis of Benzoxazole and Benzothiazole Derivatives using Molecular Iodine as Catalyst / F. Matloubi Moghaddam, G. Rezanejade Bardajee, H. Ismaili [at al.] // Synthetic communications. 2006. V. 36. № 17. P. 2543-2548.
31. Indion 190 resin: efficient, environmentally friendly, and reusable catalyst for synthesis of benzimidazoles, benzoxazoles, and benzothiazoles/ V. S. Padalkar, V. D. Gupta, K. R. Phatangare [at al.] // Green Chemistry Letters and Reviews. 2012. V. 5. № 2. P. 139-145.
32. Direct and practical synthesis of 2-arylbenzoxazoles promoted by activated carbon/ Y. Kawashita, N. Nakamichi, H. Kawabata [at al.] // Organic letters. 2003. V. 5. № 20. P. 3713-3715.
33. Chang J., Zhao K., Pan S. Synthesis of 2-arylbenzoxazoles via DDQ promoted oxidative cyclization of phenolic Schiff bases - a solution-phase strategy for library synthesis // Tetrahedron letters. 2002. V. 43. № 6. P. 951954.
34. Synthesis of benzoxazoles from 2-aminophenols and ß-diketones using a combined catalyst of brensted acid and copper iodide/ M. S. Mayo, X. Yu, X. Zhou [at al.] // The Journal of organic chemistry. 2014. V. 79. № 13. P. 6310-6314.
35. Utility of nitrogen extrusion of azido complexes for the synthesis of nitriles, benzoxazoles, and benzisoxazoles / P. Nimnual, J. Tummatorn, C. Thongsornkleeb [at al.] // The Journal of organic chemistry. 2015. V. 80. № 17. P. 8657-8667.
36. Nguyen T. B., Retailleau P. Elemental Sulfur-Promoted Oxidative Rearranging Coupling between o-Aminophenols and Ketones: A Synthesis of 2-Alkyl benzoxazoles under Mild Conditions // Organic letters. 2017. V. 19. № 14. P. 3887-3890.
37. Japp F. R., Wilcock E. LVIII. On the action of benzaldehyde on phenanthraquinone, both alone and in presence of ammonia // Journal of the Chemical Society, Transactions. 1880. V. 37. P. 661-672.
38. McCoy G., Day A. R. The reaction of ortho-quinones and ortho-quinonimines with primary amines // Journal of the American Chemical Society. 1943. V. 65. № 10. P. 1956-1959.
39. Moldauer D. Über zwei isomere Nitrosophloroglucindiäthyläther // Monatshefte für Chemie und verwandte Teile anderer Wissenschaften. 1896. V. 17. № 1. P. 462-478.
40. Guru M. M., Ali M. A., Punniyamurthy T. Copper (Il)-catalyzed conversion of bisaryloxime ethers to 2-arylbenzoxazoles via C-H
functionalization/C-N/C-O bonds formation // Organic letters. 2011. V. 13. № 5. P. 1194-1197.
41. Gorepatil P. B., Mane Y. D., Ingle V. S. Samarium (III) triflate as an efficient and reusable catalyst for facile synthesis of benzoxazoles and benzothiazoles in aqueous medium // Synlett. 2013. V. 24. № 17. P. 2241-2244.
42. Auwers K., Czerny H. Zur Kenntniss der Beckmann'schen Umlagerung // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1898. V. 31. № 3. P. 2692-2698.
43. Blatt A. H., Russell L. A. The action of alkali on acylated ketoximes. III. Hydrogen bond formation in derivatives of the o-hydroxybenzophenone oximes // Journal of the American Chemical Society. 1936. V. 58. № 10. P. 1903-1908.
44. Lindemann H., Könitzer H., Romanoff S. Zur Kenntnis der Indoxazene // Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1927. V. 456. № 1. P. 284311.
45. Chen C.-y., Andreani T., Li H. A divergent and selective synthesis of isomeric benzoxazoles from a single N-Cl imine // Organic letters. 2011. V. 13. № 23. P. 6300-6303.
46. Studies on Novel 7-Acyl-5-chloro-2-oxo-3H-benzoxazole Derivatives as Potential Analgesic and Anti-Inflammatory Agents / S. Uenlue, S. N. Baytas, E. Kupeli [at al.] // Archiv der Pharmazie: An International Journal Pharmaceutical and Medicinal Chemistry. 2003. V. 336. № 6-7. P. 310-321.
47. Ullmann F., Junghans W. II. Über 1,3-Dibrom-2-aminoanthrachinon // Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1913. V. 399. № 2-3. P. 330-345.
48. Fries K., Ochwat P. Neues über Dichlor-2.3-naphthochinon-1.4 // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series). 1923. V. 56. № 6. P. 1291-1304.
49. Boehm R., Bournot K. Über die 2-Phenyl-chinolin-4-carbonsäure (Atophan) und ihre Oxydationsprodukte // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1915. V. 48. № 2. P. 1570-1574.
50. Semper L., Lichtenstadt L. Über die Einwirkung der salpetrigen Säure auf den Anilinoisonitrosoessigester // Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1913. V. 400. № 2-3. P. 302-332.
51. Streptomyces antibiotics. VII. The structure of streptidine / R. L. Peck, Jr C. E. Hoffhine, E. W. Peel [at al.] // Journal of the American Chemical Society. 1946. V. 68. № 5. P. 776-781.
52. Srivastava V. P., Yadav L. D. S. Visible-Light-Triggered Oxidative C-H Aryloxylation of Phenolic Amidines; Photocatalytic Preparation of 2-Aminobenzoxazoles // Synlett. 2013. V. 24. № 20. P. 2758-2762.
53. Magnetic copper ferrite nanoparticles: An inexpensive, efficient, recyclable catalyst for the synthesis of substituted benzoxazoles via Ullmann-type coupling under ligand-free conditions/ D. Yang, X. Zhu, W. Wei [at al.] // Synlett. 2014. V. 25. № 05. P. 729-735.
54. Access to 2-(Het) aryl and 2-Styryl Benzoxazoles via Palladium-Catalyzed Aminocarbonylation of Aryl and Vinyl Bromides/ K. T. Neumann, A. T. Lindhardt, B. Bang-Andersen [at al.] // Organic letters. 2015. V. 17. № 9. P. 2094-2097.
55. Viirre R. D., Evindar G., Batey R. A. Copper-catalyzed domino annulation approaches to the synthesis of benzoxazoles under microwave-accelerated and conventional thermal conditions // The Journal of organic chemistry. 2008. V. 73. № 9. P. 3452-3459.
Блохин Игорь Васильевич, канд. хим. наук, доц., hlokhinivaimaiLru, Россия, Тула, Тульский государственный педагогический университет им. Л.Н. Толстого,
Мухторов Лоик Гургович, инженер, mukhtorov. loik@,mail. ru, Россия, Тула, Тульский государственный педагогический университет им. Л.Н. Толстого,
Атрощенко Юрий Михайлович, д-р. хим. наук, проф., зав. кафедрой, reaktivaitspu. tula. ru, Россия, Тула, Тульский государственный педагогический университет им. Л.Н. Толстого,
Шахкельдян Ирина Владимировна, д-р. хим. наук, проф., reaklivailspu.tula.ru, Россия, Тула, Тульский государственный педагогический университет им. Л.Н. Толстого.
METHODS OF SYNTHESIS OF BENZOXAZOLS I.V. Blokhin, L.G. Mukhtorov, Yu.M. Atroshchenko, I.V. Shakhkel'dyan
Some methods for the preparation of benzoxazole derivatives are reported including the condensation of carboxylic acids and their derivatives, as well as carbonyl compounds with o-substituted aminoaromatic compounds and some other methods. Key words: benzoxazole.
Blokhin Igor' Vasil'evich, candidate of chemical sciences, docent, blokhiniv'mail. ru, Russia, Tula State Lev Tolstoy Pedagogical University,
Mukhtorov Loik Gurgovich, engineer, mukhtorov. loik'mail. ru Russia, Tula State Lev Tolstoy Pedagogical University,
Atroshchenko Yuriy Mikhaylovich, doctor of chemical sciences, professor, manager of kathedra, [email protected], Russia, Tula, Tula State Lev Tolstoy Pedagogical University, Shakhkel'dyan Irina Vladimirovna, doctor of chemical sciences, professor, reaktiv'tspu. tula. ru, Russia, Tula, Tula State Lev Tolstoy Pedagogical University
