CC BY
7
3. Чувствительность лазерного метода для большинства" из исследуемых газов выше принятых ПДК в атмосферном воздухе населенных пунктов и воздухе рабочей зоны.
4. Для успешного применения флюоресцентного метода гигиенического контроля необходимо определение сечений взаимодействия различных загрязняющих газов в широком диапазоне длин волн с учетом тушения флюоресценции в конкретных^физических^условиях.
ЛИТЕРАТУРА
Лопасов В. П., Лукьяненко С. Ф., Нечаев С. Ю. и др. — В кн.: Молекулярная спектроскопия высокого и сверхвысокого разрешения. Новосибирск, 1976, с. 121 —131. Свердлов Л. М., Ковнер М. А., Крайнее Е. П. Колебательные спектры многоатомных молекул. М., 1970.
Поступила 22/1X 1978 г.
УДК1 612.015.3.014.46:547.281.1+614.7:547.281.1-074
Канд. хим. наук Г. Ф. Дрегваль, В. И /Кузнецова, Н. М. Бродская
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВОБОДНОГО ФОРМАЛЬДЕГИДА
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
Для разработки метода определения формальдегида использована его реакция с димедоном (Е. А. Сидорова и С. А. Проскурина; Horning). В работе Е. Ф. Малыгина этот метод использован для определения формальдегида в биосредах, но и он требовал усовершенствований.
Главной целью наших исследований являлось повышение чувствительности метода и сокращение времени проведения анализа. Это было достигнуто тем, что взаимодействие растворов формальдегида с димедоном осуществлялось при повышенной температуре.
В большинстве методик Vorländer образовавшийся формальдимедон отделяют фильтрованием (при большом содержании формальдегида) или упариванием полученных растворов (Е. Ф. Малыгина и В. А. Цендров-ская).
Для сокращения времени и повышения чувствительности анализа мы применили экстракцию анализируемых растворов хлороформом или хлористым метиленом.
Схема анализа водных растворов включает: взаимодействие растворов формальдегида с димедоном, экстракцию полученного раствора, концентрирование экстракта путем отгонки растворителя до объема 0,2—0,3 мл и хроматографическое определение формальдимедона в тонком слое сорбента или газохроматографическое.
Как показали наши исследования, для анализа вполне приемлемы пластинки «Silugol» или силикагель КСК — крахмал. Смешивают с 125 мл дистиллированной воды 40 г тщательно растертого и просеянного силика-геля и 1 г крахмала. Смесь растирают до получения сметанообразной массы и равномерно наносят на сухую поверхность пластинок для хроматогра-фирования. Из указанного количества сорбционной массы может быть приготовлено 10—15 пластинок. Их сушат в течение 1 сут при комнатной температуре, хранят в эксикаторе.
При анализе по описанной методике открываемый минимум формальдегида 0,02 мкг, а предельная концентрация — 1 : 2-Ю9 или 5-Ю-4 мг/л. Полнота определения для водных вытяжек 95±2%. При использовании в качестве элюентов различных растворителей получены определенные значения Rj (см. таблицу).
В качестве проявляющего раствора используют 0,5% раствор йода в хлороформе. Для контроля выполняют те же операции, но используя чистые продукты. $
Количество определяемого формальдегида находят по формуле:
С — с Р = У-9,7* мг/л•
где Сг — количество формальдимедо-на в исследуемом растворе (в мкг); Сг — количество формальдимедона в контрольном растворе (в мкг); V — объем раствора для анализа (в мл); 9,7 — фактор пересчета от формальдимедона к формальдегиду, йв Описанный метод применен'для определения наличия формальдегида в следующих объектах: воздухе, воде, почве, модельных средах, имитирующих пищевые продукты, крови, моче, сахаре и продуктах сахарного производства.
Различия в проведении анализа заключались только в подготовке пробы.
Определение формальдегида в водных вытяжках. Реакцию проводят следующим образом. К 100 мл водной вытяжки прибавляют 1 мл спиртового раствора димедона (концентрации 200 мкг/мл), нагревают 10 мин на кипящей водяной бане с обратным холодильником, а затем охлаждают и экстрагируют хлороформом.
Экстракция препарата из вытяжки: 100 мл вытяжки встряхивают в делительной воронке в течение 5 мин с 15 мл хлороформа и повторяют экстракцию еще раз. Хлороформенные экстракты объединяют, пропускают через фильтр с безводным сульфатом натрия и упаривают на водяной бане в круглодонной или грушевидной колбе до 0,2—0,3 мл.
Хроматографирование начинают с нанесения содержимого колбы после отгонки растворителя на хроматографическую пластинку. Пробу наносят в одну точку на середину пластинки на расстоянии 1,5 см от ее нижнего края таким образом, чтобы диаметр полученного пятна не превышал 1 см. Колбы промывают 0,2—0,5 мл хлороформа и вносят его в ту же точку пластинки. Справа и слева от пробы на расстоянии не менее 1 см наносят растворы «свидетелей» — стандартные растворы определяемого препарата. Пластинку с нанесенными пробами помещают в камеру для хроматографи-рования, в которую наливают растворитель — хлороформ. Высота слоя растворителя на дне камеры не должна превышать 0,5 см. После подъема растворителя на нужную высоту пластинку вынимают из камеры и отмечают линию, до которой поднялся растворитель, сушат на воздухе до полного исчезновения запаха растворителя. Для определения препарата пластинку опрыскивают 0,5% раствором йода в хлороформе. Формальдимедон обнаруживается на пластинках в виде желтых пятен на белом фоне. Количественное определение препарата производят путем визуального сравнения размера и интенсивности окраски пятен определяемого вещества в пробе с интенсивностью окраски и размером пятен стандартов. Идентификацию препарата осуществляют по величине пятен, которая равна 0,48±0,02. Расчет ведут по формуле, приведенной выше. Количественная оценка содержания формальдегида может быть осуществлена с помощью спектрометра «Ор1оп».
Определение формальдегида в крови. К 2 мл плазмы крови прибавляют 2 мл 5% раствора трихлоруксусной кислоты и центрифугируют 15 мин при 2000 об/мин. Декантируют верхний слон. К полученному раствору прибавляют 2 мл дистиллированной воды и из полученной смеси отгоняют
Хроматографические характеристики фориальдииедона
Растворитель я ■
димедона формальдимедона
Хлороформ 0 0,48
Метанол 0,77 0,83
Хлористый мети- 0,15
лен 0
Ацетон 0,83 1,0
Этилацетат 0,52 1,0
Гексан К 0 0
Гексан-этилацетат:
9: 1 0 0,19
4 : 1 0,03 0,55
1 : 1 0,5 1,0
2 мл с водяным паром. К отгону прибавляют 1 мл спиртового раствора димедона (в концентрации 200 мкг/мл) и дальше поступают, как при определении формальдегида в водных вытяжках. Для экстракции продукта реакции (формальдимедона) берут по 2 мл хлороформа и экстрагируют 2 раза по 5 мин. Данная методика апробирована при определении содержания формальдегида в крови и моче жителей Киева и работников мебельного комбината г. Свалявы. Концентрация формальдегида в крови оказалась равной 0,3—0,5 мкг/мл, формальдегида в моче — 1—2 мкг/мл.
Определение формальдегида в моче. К 0,5 мл мочи прибавляют 3,5 мл дистиллированной воды и 1 мл 5% раствора трихлоруксусной кислоты. Из полученной смеси отгоняют 2 мл с водяным паром. К отгону прибавляют 1 мл спиртового раствора димедона (в концентрации 200 мкг/мл) и дальше поступают, как описано выше.
Аналогично проводят определение формальдимедона и в других объектах (модельных средах, имитирующих пищевые продукты, почве, сахаре и продуктах сахарного производства).
Формальдимедон получают следующим образом (Vorländer; Horning).
К концентрированному водному раствору 1 г/моль формальдегида прибавляют 2,2 г/моль спиртового раствора димедона (5,5-диметил-дигид-рорезорцина) и полученную смесь нагревают на водяной бане в течение 30—45 мин. Смесь охлаждают и продукт конденсации формальдимедон отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из диметил-формамида. Температура плавления 184—186°С.
ЛИТЕРАТУРА
Малыгина Е. Ф., Цендровская В. А. — Гиг. и сан., 1977, № 3, с. 59—60. Сидорова Е. А., Проскурина С. А. — Гиг. и сан., 1973, № 6, с. 77—79. Horning М. G. — J. Org. Chem., 1946, Bd 11, S. 95.
Vorländer D.—Z. analyt. Chem., 1929, Bd 77, S. 241—245; — Z. Angew. Chem, 1929, Bd. 42, S. 46; — Justus Liebigs Ann. Chem., 1897, Bd 294, S. 253; — Ber. dtsch. Chem. Ges., 1897, Bd 30, S. 1801.
Поступила 28/XI 1978Jr.
УДК 613.632:546.131]-074 + 6М.72:546.131 ]-074
Кандидаты хим. наук Е. Н. Гетманенко и Е. М. Переплетчикова ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА В ВОЗДУХЕ
Научно-исследовательский^институт полимеров^им. акад. В. А. Каргина, Дзержинск
Принятый в санитарной химии визуальный метод определения хлористого водорода (М. С. Быховская и соавт.), основанный на образовании взвешенной мути при взаимодействии иона хлора и нитратом серебра, недостаточно чувствителен (5 мкг НС1 в анализируемом объеме пробы). Предложенный Е. X. Гольдбергом фотометрический метод определения малых количеств хлористого водорода с реагентом метиловым красным неспецифичен, поскольку основан на определении общей кислотности поглотительного раствора.
С этой точки зрения большой интерес представляет метод объемного определения галогенид-иона в окрашенных и мутных растворах, описанный И. М. Коренманом и соавт. Авторы показали возможность увеличить чувствительность анализа, применяя при меркуриметрическом титровании добавку органического растворителя (высших спиртов, нормальных углеводородов). Ничтожный избыток ионов ртути вызывает образование интенсивно окрашенного внутрикомплексного соединения с дифенилкарбазоном. Соединение легко экстрагируется органическим растворителем, окрашивая его в фиолетовый цвет. Минимально определяемая концентрация галоген-ионов 0,3 мкг/мл.
