Комплексы аминов с некоторыми бромнитрофенолами и их бактерицидные свойства Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИЗВЕСТИЯ

ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ Том 102 ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА имени С. М._К.ИРОВА 1959 г.

КОМПЛЕКСЫ АМИНОВ С НЕКОТОРЫМИ БРОМНИТРОФЕНОЛАМН И ИХ БАКТЕРИЦИДНЫЕ СВОЙСТВА

И. М. БОРТОВОЙ, Г. Л. РЫЖОВА, Л. И. ПОТЕХИНА

(Представлено проф. докт. хим. наук Б. В, Троновым)

Комплексы аминов с нитрофеполами приобретают все более важное практическое значение. Так, например, пикрат бутезина нашел применение в медицине [1], комплекс бензиламина с 2,4-динитро-6-метилфенолом предложен и качестве инсектицида [8], а соединения тринитрофенола широкоиспользуются в органическом анализе для идентификации по точкам плавления [2].

Значительны]! интерес представляет применение комплексных соединении в качестве бактерицидов, однако в этом направлении они мало изучены.

В настоящей работе описываются некоторые новые комплексы аминов с 2-бром-4-нитрофенолом и 2,6-дибром-4-нитрофенолом, полученные с нелыо выяснить влияние комплексообразования на бактерицидные свойства.

Комплексы синтезировались обычным методом. Полученные соединения (табл. 1) представляют собой кристаллические вещества, окрашенные от светло-желтого до ярко-желтого цвета.

______________Таблица I

1 °'о азота

Комплексное соединение

Состав

1. альфа-НафтиламИ'Н-;-2-5ром-4-

нлтрофенол

2. бгта-НафтиламннЛ-2-4-нитро-

фенол

3. -Бензи:дин4-2-бром-4-нитрофе_

ноя

4. пара-Февид1иашш4-2-бром-4-ни-

трофенол

5. орто-Анияидин-|._2-брО'М-4-нитро-

НОЛ

6. пара-Анизидин-[-2-5ром-4-н-итрофенол

7. П и р и д и н Л- 2-бром-4 - нитрофе нол

8. альфаЛЛафтиламин-!-2,б-Дибром-4-нит-

рофенол

9. б е т а - Н а ф т и л а м кн -¡- 2,6- ди б р ом. ■4 _

-нитрофенол

10. Бензидин-|-2,6-дкбром-4-нитрофенол

11. орто-Анизиди1Н-[-2,6-дибром-4-ннт1рофе-

НОЛ

12. пара-Анизидин-|-2,6-дибром-4-нитро-

фен-ол

13. пирадин-[_2,6-дибром-4-нитрофенол

14. хкнолин-1-2,6-ди6ром-4-нитрофенол

15. &утиламин^2,6-ди6ршГ~4-йитрофенол

16. бензилами-нЛ-2,6-дибром-4- нитрофе-

нол

17. три1бензиламин-Д-2,6-дибром-4-ннтро-

фенол

1:2

1:2

1:2

1:2

1:1

1:1 1:1

1:1

1:1

1:2

1:1

1:1 1:1 1:1 1:1

1:1

1:1

найдено 6.51-и~бТ55~

6,73 и 7,12

8,93 и 8,60

9,62 и 9,77

7,93 и 7,80

8.02 и 7,70 8.98 и 9,80

5,20 и 6,42

5,90 и 6,62 7,60 и 7,77

6,95 и 6,80

6,78 и 6,42 7.68 и 7,57 <>,23 и 6.42 7,90 и 7,89

7,10 и 7,30

5.22 н 5.60

вычислено

7,25

7.25

9,03

10.29

8,20

8.20 9,43

6.33

6,33 7.19

6,66

6.66 7.43 6,57 7,57

7,18

5.79

Такая окраска указывает, что бромнитрофенолы вступили в реакцию с аминами в хиноидной форме (ациформе).

Синтезированные соединения испытывались на бактерицидное деист-вис. Результаты испытаний (ем. табл. 2) показывают, что комплексы аминов с 2,6-дибром-4-нитрофенолом активнее, чем с 2-бром-4-нигрофеиолом. По антибактериальному действию соединения располагаются в следующий ряд: комплексы пиридина, пара-анизидина, хинолина, орто-анизиди-на, нафтиламинов, трибензиламина. Как видно из приведенных данных, бактерицидные свойства комплекса зависят как от состава и строения амина, так и фенола. Вместе с тем, на активность соединения значительное влияние оказывает комплексообразование.

Как видно1 из табл. 2, комплексы чаще обладают более сильным действием, чем отдельные компоненты.

Экспериментальная часть Синтез исходных веществ

Бензиламин получен ¡из хлористого бензила и мочевины [3]. Альфа и бета-нафтиламины, бензидин, фенилендиамин, орто-и пара-анизидины, пиридин, хинолин -И грибешиламин взяты в готовом виде и очищались перегонкой или 'перекристаллизацией.

2-бром-4-нитрофенол гю,тучен бромированием пара-нитрофенола с помощью диоксандибромида [4].

2,6-дибром-4-нитрофенол получался бромированием пара-питрофено-ла i', уксуснокислой среде [5].

Получение комплексных соединений

Комплексы получались чаще всего путем сливания насыщенных бензольных растворов исходных веществ. Продукты взаимодействия выделялись, перекристаллизовывались, затем анализировались на азот по модифицированному методу Кьельдаля [6]. Ниже приводится краткое описание полученных соединений. Состав и данные анализа указаны в табл. 1

Комплекс а л ь ф а - н а ф т и л а т и н а с 2 - б р о м - 4 - н и-т р о ф е н о л о м

Кристаллы желто-зеленого цвета, с т. пл. 122 -123°. Перекристалли-зовывается и3 разбавленного спирта (2:1). Хорошо растворяется в спирте, хлороформе, диоксане. Плохо растеряется в бензоле и воде.

Комплекс б е т а - и а ф ти л а ми и а с 2-бр ом-4-нитрофенолом

Светло-желтые игльг с т. пл. 157—158°. Перекристаллизовывается из бензола. Растворяется в эфире, ацетоне; хлороформе. Плохо растворяется з разбавленном спирте (1:1) и воде.

К о \х п л е к с бензидина с 2 - б р о м - 4 - н и T¡p о ф е н о л о м

Желтые блестящие кристаллы с т. пл. 145—147°. Перекристаллизовы-аастся из бензола. Вещество хорошо растворяется в спирте, эфире и ацетоне. Плохо растворяется в хлороформе и воде.

К <>мпл с к с пара-фенилендиа м и н а с 2-бром-4-нитрофенол ом

Зеленовато-желтые кристаллы, которые после перекристаллизации из бензола плавились при 172° (с разложением). Соединение растворяется в. метиловом и этиловом спирте, плохо растворяется в ацетоне, хлороформе и воде.

К о м п л е к с о р т о - а и и з и д и нас 2-6 ром - 4- м итрофено л о м Выделен из избытка орто-анизадина. Желтые кристаллы с т. пл. 59— 60°. Растворяется в спирте, эфире, бензоле, а дет сне, четы ре хх -юристом упероде. Плохо растворяется в воде.

i

К о м п л е к с б е т а - п а ф т и л а м и н а с 2 - б р о м - 4 - н и т р о ф е н ол о м Получен при сливании насыщенных водноспиртовых (1:1) растворов компонентов. Желтые иглы с т. пл. 88—89°. Растворяется в спирте, эфире, бензоле и ацетоне, плохо растворяется в воде.

Комплекс пиридина с 2-бром-4-нитрофенолом Тонкие желтые иглы с т. пл. 81—82°. Перекристаллизовывается из бензола. Растворяется в спирте, эфире, ацетоне, бензоле. Хуже растворяется в воде и не растворяется в хлороформе.

К ом п л е к с альф а-н а фтиламина с 2,6-д и б р о м -4-н итрофенолом Ярко-желтые кристаллы с т. пл. 142- 143°. Перекристаллизовывается из бензина. Растворяется в хлороформе, эфире, ацетоне, плохо растворяется в воде.

Комплекс бет а-н а ф т и л а м и н а с 2,6 - д и б р о м - 4 - н и т р о ф е н о л о м Длинные кристаллы ярко-желтого цвета с т. пл. 161 — 161,5°. Перекристаллизовывается из бензина. Хорошо растворяется в эфире, ацетоне, бензоле, хлороформе. Плохо растворяется в воде.

Комплекс бензидина с 2,6 - дибром-4 -нитрофенол ом Желтые кристаллы с оранжевым оттенком. Температура плавления 177,5—178,5°. Растворяется в метиловом и этиловом спирте, бензоле, плохо растворяется в воде.

Комплекс о р т о - а н и з и д и н а с 2,6 -дибром-4-нитрофе-н о л о м. Получен из избытка о-анизидина. Светло-жел-тые иголки с т. пл. 143—144°. Перекристаллизовывается из бензола. Хорошо растворяется в ацетоне, эфире, хлороформе, хуже растворяется в бензоле, плохо в бензине и воде.

Комплекс тгара-анизидина с 2,6 - д и б р о м - 4 - н н-трофенол ом. Светло-желтые кристаллы с т. пл. 168—169\ Вещество плохо растворяется в бензоле, бензине и воде.

Комплекс пиридина с 2,6 - д и б р о м - 4 - н и т р о ф е-н о л о м. Кристаллы светло-желтого цвета с т. пл. 136—137°. Хорошо растворяются в ацетоне, хлороформе, бензоле. Хуже растворяются в воде и бензине.

Комплекс хинолина с 2,6 - д и б р о <м - 4 - и и т р о ф е-н о л ом. Ярко-желтые с оранжевым оттенком кристаллы .плавящиеся п^ри 146 — 147°. Вещество хорошо растворяется в ацетоне, эфире, хлороформе. Хуже растворяется в бензине и воде.

Комплекс б у т и л а м и >н а с 2,6-диб р о м - 4 - н и т р о ф е-н о л о м. Выделен из 'избытка бутиламина. Кристаллы (кубики пбд микроскопом) ярко-желтого цвета ст. пл. 157—158°. Хорошо растворяется в спирте и ацетоне, плохо растворяется в бензоле, хлороформе и воде.

К о 1м от л е к с б е н з и л а м и н а с 2,6 - д и б р о м - 4 - н и т р о-фенолом. Кристаллы желтого цвета с т. пл. 192—193°.(частичная воотонка начинается с 184°). Соединение плохо растворяется в бензоле, бензине и хлороформе. Лучше растворяется в ацетоне и воде.

Комплекс т р и б е н з и л а м и н а с 2,6-д и б р о м-4-н и т р о ф е-нолом. Ярко-желтые кристаллы с т. пл. 137—138°. Перекристаллизовывается из бензина. Растворяется в бензоле, ацетоне, эфире и хлороформе. Плохо растворяется в воде.

Микробиологическое исследование Бактерицидное действие определялось суспензионным методом с посевом кишечной палочки в мясапептонный бульон. Фенолоустойчивость штамма составляла 20 мин. в растворе фенола 1:90,

Устанавливался не фенольный коэффициент, а действующая концентрация и время действия [7, 9]. Результаты'Приведены в табл. 2.

Таблица

Концент-! Раство-рация

в °0 1 ритель

• Экспозиция.

20 м ¡40 м

1. г.*ъфа-Нчфт-ла-'Ч^^гн—-^-б'ром-^-тш-

трофекол

2. ••^та-Пафтлламии. • 2-бром-4-нитро_

фенол

о. Бекзидин- ■ 2-5ролт-4-нитрзфенол <I. Фенилендиамин- - 2-броаг-4-нитро-

фенол

5. орто-Анизидин--- -2-бром-4-нигро-

фенол

о. пара-Анизидлн- :-2-бром-нитро.

фенол

7. пиридин— 2-6ро^1-4-нитрофенол

3. альфа-11:1фтиламш^-2,6-дибром-4-нит.

рэфе-кол

9. оета-Нафтилашш- ¡-2,6- дибром ^-нитрофенол

10. ■бенз11дин-|-2.6-дибром-4-нигрофенол 3 1. 01рто-Аннзид;ин-'-2,6-дибром-4-

лштрофенол

12. II ара - Анизидан-!- 2,6 - дибром-4 -нит рюфенол 3 3. Пири:дшт-!-2.б-дибром-4-нитрофенол 14. Хинойнн-Ц 2,6 -дабром - 4-нитрофенол

2 5. Бутилами-'Н-'-2,6-дибр(>м-4-нитрофенол 26. Трнбешнламтгн--!--2.6-дибром-4-ни-

трофеиол

альфа-Нафтиламин бет а- Наф ти л ам и-н

бег. "^ИДИН

у;.ара - Ф е ли л с к д: 1 л:-: ш

орто-Анизиднн

лара-Анизидин

Пиридин Хинолян 2-б.ром -4-нит рофено л 2.6-дибром-4 г итрофе но л

0.133

Этанол 20% +0.25%— — ОП —7

0.13 Метанол 30% — 0.20 Ацетон 10% —

2.0 Этанол 20% —

-0.

011-

0.183

0.154 0.127 0.121

+

Этанол 25%

ОП—7

0.122 «

0.1 ь9 «

0.163 Этанол 25% -0,25% ОП —7

0.123 « >

0.094 « 4-

0.14 « +

0,612 « — 1

0.1 45 « —

0.5 .!.

0,193 « —

0.43 о —

0.5 « <• 4~

] —

1 — --

2 л « —- --

и. <> 0,25 - « « — -

ОБОЗНАЧЕНИЯ: .плюс (-'-) обозначает отсутствие роста тест-зрганизама (т. е. наличие бактерицидного действия}; минус (—) обозначает наличие роста -?-Х"Т-о:ргаН'И;^1а: плюс и минус ) — нал-иче роста кишечной лалочкл а одной гокторности и отсутствие роста в другой повторности.

Выводы

1. Получено 17 неописанных в литературе комплексных соединений и переделено их бактерицидное действие.

2. Показано, что комплексообразование иногда усиливает действие соединения, а иногда ослабляет.

ЛИТЕРАТУРА

1. Д женки не I. и Хартунг У. Химия органических лскарс:^с:-ьй':л препаратов. И. Л., Москва, стр. 381, 1949.

2. Джонсон В. С., Lii е ннан Р. Д., Рид Р. А. Органические д-La органического анализа, II. Л. 1948.

3. Коган А. И. ЖПХ, в. 5, Г.58, 1953.

4. Я н о в с к а я Л. А., Терентьев А. П. и Беленький Л П. ЖОХ. в. 9, 1594, 1952.

5. Синтезы органических препаратов. Сб. 4. И. Л. Москва, стр. 37, 1936.

6. Ластовский Р. П. Технический анализ в производстве промежуточных, продуктов и красителей. Госхимиздат, стр. 73, 1949.

7. Вашков В. И., Сухарева Н. Д. и Чадова Е. К- Ж МЭИ. Kb 3. . ^'У7.

8. A. Abbey — Chem. Abstr. 42, 1702 (1948). E. P. 593, 331, 1947.

9. O. Rahn—Jnjury and death of Bacteria by chemical agents,. 1945.