CC BY
8
маслом Лукойл MF. Температурные режимы: испарителя 250°, колонки 190°, детектора 215°. Газ-носитель — азот особой чистоты, скорость 100 мл/мин, чувствительность измерителя малых токов 10-1гх50. Время удерживания дифенила 3,5 мин, дифенилоксида 10,5 мин.
Количество каждого из компонентов определяют, пользуясь калибровочным графиком, для построения которого проводят бромирование 5 мл стандартного раствора, содержащего в 1 мл этилового спирта 1 мкг дифенила и 2 мкг дифенилоксида. Растворением бромпроизводных в 10 мл гек-сана получают раствор с содержанием 0,5 мкг дифенила в 1 мл и 1 мкг дифенилоксида в 1 мл. Раствор стоек при хранении в холодильнике. Калибровочный график строят как зависимость высот пиков от весового содержания компонентов (Г. Мак-Нейр и Э. Бонелли). Заключение о количественном содержании динила дают по сумме обнаруженного дифенила и дифенилоксида.
Чувствительность определения 0,0005 мкг в детектируемом объеме, что соответствует концентрации 0,02—0,002 мг/м3 при объеме пробы воздуха соответственно 10 и 100 л.
Предлагаемая методика апробирована в производственных условиях при анализе воздуха производственных помещений и выбросов в атмосферу.
ЛИТЕРАТУРА. Ма к-Н ейрГ., Бонелли Э. Введение в газовую хроматографию. М., 1970, с. 96. — П е р е г у д Е. А., Г е р н е т Е. В. Химический анализ воздуха промышленных предприятий. Л., 1970, с. 44.
Поступила S/V 1974 г.
УДК 613.3:546.191-074
Л. А. Христианова, Н. И. Удальцова, С. С. Солдатова
К ВОПРОСУ ОБ ОПРЕДЕЛЕНИИ МЫШЬЯКА В ПИТЬЕВОЙ ВОДЕ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМИНАТА СЕРЕБРА
Научно-исследовательский институт коммунального водоснабжения и очистки воды Академии коммунального хозяйства им. К- Д. Памфилова, Москва
При определении мышьяка в питьевой воде мы получали и поглощали арсин АбН3 в приборе упрощенной конструкции, позволяющем поглощать арсин небольшим объемом (2 мл) пиридинового раствора. Прибор показан на рисунке. В реакционный сосуд (/) емкостью 130—150 мл помещают анализируемую воду и проводят восстановление мышьяка до арсина. В тот же сосуд с помощью мягкой резиновой пробки (//) вставляют трубку (III), куда помещают вату, пропитанную ацетатом свинца для поглощения и отделения сероводорода. Эта трубка (III) соединена с трубкой (VI), в которую наливают поглотительный раствор диэтилдитиокарбамината серебра в пиридине, трубки соединяются с помощью мягкой резиновой пробки (VI) и кусочка полиэтиленового шланга (V). Предварительно прибор проверяют на герметичность. Арсин АэНз, образующийся в сосуде (II), вместе с водородом проходит через всю систему и после отделения от сероводорода поглощается в трубке (VI) 2 мл пиридинового раствора карбамата серебра, окрашивая желтый раствор реагента в фиолетовый цвет. Для лучшего поглощения арсина в поглотительную трубку (VI) помещают 5—б стеклянных шариков диаметром 7 мм.
Использование прибора позволяет проводить и визуальное определение мышьяка [поскольку диаметр поглотительных трубок (VI) у всех приборов одинаков ] путем сравнения окраски раствора испытуемой пробы со шкалой стандартов. Визуальное измерение может быть использовано для оперативного определения мышьяка, которое не требует большой точности.. Для большей оперативности необходимо иметь 10—15 описанных выше при-
боров, с тем чтобы одновременно определять 9—10 испытуемых образцов и 5—6 стандарт* ных растворов.
Для работы были приготовлены: 1) стандартный основной раствор мышьяка (0,132 г As03 растворяют в мерной колбе емкостью 1 л в 25 мл 1 н. раствора гидрата окиси натрия NaOH и доводят объем дистиллированной водой до метки; 1 мл данного раствора содержит 100 мкг As). Рабочий раствор с содержанием 1 мкг в 1 мл готовят в день работы разбавлением основного раствора в 100 раз. 2) 0,5% раствор диэтилдитиокарбамината серебра в пиридине. Для получения карбамата серебра растворяют в 100 мл дистиллированной воды 2,25 г диэтилдитиокарбамината натрия и приливают 100 мл раствора азотнокислого серебра AgN03 (1,7 г AgN03 растворяют в 100 мл дистиллированной воды). Выделившийся светло-желтый осадок карбамата серебра отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и высушивают в эксикаторе. 1 г приготовленного карбамата серебра растворяют в 200 мл пиридина (работы с пиридином следует проводить в вытяжном шкафу). 3) 15 % раствор йодистого калия KI. 4) 40 % раствор двухлористого олова SnCl2 в концентрированной соляной кислоте HCl. 5) 10% раствор ацетата свинца. Этим раствором пропитывают вату, которую высушивают на воздухе и хранят в закрытой банке. Для количественного восстановления малых содержаний мышьяка до арсина реакцию проводят в присутствии KI и SnCl2. В реакционный сосуд (/) наливают 50—100 мл анализируемой воды, содержащей 2—30 мкг As, подкисляют 15 мл концентрированной HCl, приливают 6 мл раствора KI и 0,5 мл раствора SnCl2, перемешивают и оставляют стоять в течение 15 мин (для восстановления мышьяка до трехвалентного состояния). В это время тщательно соединяют все части прибора, положив в трубку {III) пропитанную ацетатом свинца вату, а в трубку (V/) помещают 5—6 стеклянных шариков и наливают 2 мл пиридинового раствора карбамата серебра. В реакционный сосуд (/) добавляют около 5 г металлического цинка (квалификации «без мышьяка») и быстро соединяют весь прибор. Реакцию восстановления и поглощения ведут в течение 60 мин, после чего пиридиновый поглотительный раствор переносят через вороночку в фотометрическую кювету с толщиной слоя 5 мм и измеряют оптическую плотность раствора при Я = 535—540 нм относительно раствора карбамата серебра в пиридине. Содержание мышьяка в пробе находят по калибровочному графику.
Для построения калибровочного графика в реакционные сосуды помещают 0,2, 5, 10 и 20 мкг As в виде стандартного раствора, приливают дистиллированную воду до объема 50 мл и проводят все описанные выше операции. При необходимости вычитают холостой опыт и строят калибровочный график.
Содержание мышьяка в анализируемой воде рассчитывают по формуле:
С-100
—У— мг/л,
где С — концентрация As, найденная по графику (в мг); V — объем воды, взятый на анализ (в мл).
Прибор для восстановления и определения мышьяка. Объяснения в тексте.
Таким образом, предлагается чувствительный (при объеме анализируемой воды 100 мл можно определить до 0,01 мг в 1 л Ав) избирательный, оперативный метод (за 2—21/2 ч при наличии 10—15 приборов можно выполнить 10—15 определений). Погрешность определения составляет ±10—15%.
Поступила 13/У 1974 г.
УДК 613:31
Канд. мед. наук П. А. Нагорный
К СТАТИСТИЧЕСКОМУ ИЗУЧЕНИЮ СВЯЗЕЙ В ГИГИЕНИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ
Научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний, Кривой Рог
Выяснение связей между факторами внешней среды и реакцией организма — одна из важнейших задач гигиены. Для статистического изучения этих связей используют ряд методов, однако главными из них являются регрессионный и корреляционный анализы, основанные на положениях и теоремах математической статистики. В гигиенических исследованиях обычно целесообразно рассчитывать как коэффициент регрессии, так и коэффициент корреляции, поскольку они характеризуют разные стороны связи. Первый указывает, насколько изменяется (увеличивается или уменьшается) результативный признак при увеличении факторного признака на единицу его измерения. Коэффициент корреляции указывает на характер и тесноту связи изучаемых признаков (другими словами, как часто с изменением величины одного признака изменяется другой признак). Математически коэффициент корреляции между 2 признаками (г1-2) представляет собой среднюю геометрическую величину 2 коэффициентов регрессии, один из которых характеризует зависимость первого признака от второго (Ь1ш2), а другой — второго признака от первого (Ь2.1):
(Ьг.1):г1.г = ±Т/&1268.1-
При изучении множественных связей рассчитывают частные коэффициенты множественной регрессии и множественной корреляции. В отличие от коэффициентов парной связи (называемых еще простыми или полными и обозначающих видимое или общее отношение зависимости между факторным и результативным признаком без учета того, обусловлена ли зависимость влиянием лишь одного или других факторов) они характеризуют связь «чистую». Такие коэффициенты называют еще частными, парциальными или множественными. Эти термины указывают на то, что коэффициенты характеризуют отношение зависимости результативного признака от одного из факторных при исключении или очищении от сопутствующего влияния остальных факторных признаков, которые могут увеличивать или уменьшать значение коэффициента. Понятно, что может быть исключено или учтено влияние лишь изучаемых признаков.
Метод множественного регрессионного анализа взаимосвязи реакции организма с факторами внешней среды детально описан нами ранее (П. А. Нагорный, 1971). В гигиенических исследованиях часто представляет интерес также множественный корреляционный анализ. Он уместен в тех случаях, когда по данным уравнения множественной регрессии все факторы изучаемого комплекса действуют однонаправленно, как синер-гисты (когда все частные коэффициенты множественной регрессии положительные или отрицательные). Могут быть рассчитаны коэффициенты множественной корреляции между величиной эффекта и действием всего учитываемого комплекса факторов, коэффициенты множественной детерминации, частные коэффициенты множественной корреляции между эффектом и действием каждого из факторов, коэффициенты парной корреляции
