CC BY
4
ЛИТЕРАТУРА. Беляков А. А. В кн.: Новое в области промышленно-санитарной химии. М., 1969, с. 14. — П е т р о в М. А. Труды и материалы Ленинградск. ин-та организации, экономики и охраны труда. Л., 1937, т. 12, в. 14, с. 62. — С е и д е -р и к и н а Д. П. Гиг. и сан., 1954, № 8, с. 43. — В е г g е г К-, Chem. Fabr., 1938, Bd 13, S. 267.
Поступила 25/Ш 1974 г.
УДК 614.72-074:547.621:543.544.45
А. Л. Кучинский. В. Г. Коваленко
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИНИЛА В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ГАЗО-Ж ИД КОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Могилевская областная санэпидстанция
Существующие методы анализа динила в воздухе недостаточно специфичны и чувствительны для определения на уровне предельно допустимых концентраций (Е. А. Перегуд и Е. В. Гернет). Учитывая селективную чувствительность детекторов электронного захвата к галогенсодержащим соединениям (Г. Мак-Нейр и Э. Бонелли), мы провели бромирование ряда соединений и извлечение продуктов бромирования из реакционной смеси органическим растворителем с последующим анализом их методом газожидкостной хроматографии. Анализ проводили на отечественном газовом хроматографе «Цвет-106» с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации. Результаты исследований показали пригодность метода бромирования при определении дифенила, дифенилового эфира (дифенил-оксида), 1-нафтола и стирола. Эти опыты легли в основу разработанного нами метода количественного изучения динила в воздухе.
Динил — смесь 26,5 % дифенила и 73,5 % дифенилоксида (дифенилового эфира), он применяется как теплоноситель в химической промышленности.
5—10 л воздуха производственного поглощения и 100 л атмосферного воздуха со скоростью 1 л/мин пропускают через поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащий 5 мл этилового спирта. Во избежание потерь спирта при отборе проб атмосферного воздуха поглотитель помещают в склянку со льдом и в случае необходимости периодически подливают спирт до метки. Содержимое поглотительного прибора переносят в коническую колбу с притертой пробкой, добавляют 20 мл дистиллированной воды, 10 мл бромид-броматного раствора (1 % раствор бромида калия в 0,1 н. растворе бромата калия) и 2 мл разбавленной серной кислоты в соотношении 1:1, закрывают пробкой и оставляют на 15 мин. Избыток выделившегося брома связывают 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Капля анализируемой жидкости не должна давать синей окраски йод-крахмальной бумажки. Добавления большого избытка тиосульфата натрия следует избегать.
Исследуемую жидкость переносят в делительную воронку и продукты бромирования извлекают трижды диэтиловым эфиром порциями по 5 мл. Объединенные эфирные экстракты дважды быстро промывают в делительной воронке 5 мл 5 % двууглекислого натрия, а затем 2—З'раза дистиллированной водой (по 5 мл) до нейтральной реакции промывных вод. Эфирный экстракт переносят в коническую колбу и добавляют 3 г безводного сульфата натрия (осушитель). Через 15 мин эфир отделяют от осушителя, остаток в колбе промывают небольшими порциями эфира и присоединяют его к экстракту. Эфир отгоняют досуха на водяной бане- при 40°. Сухой остаток в колбе в зависимости от предполагаемого содержания динила растворяют в 2—5 мл гексана и аликвотную часть (5 мкл) вводят в дозатор хроматографа.
Разделение проводят на колонке длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм, заполненной силанизированным диметилхлорсиланом хроматоном N — ЭМСБ (0,2—0,25 мм), пропитанным 20 Уо метилфенилсиликоновым
маслом Лукойл MF. Температурные режимы: испарителя 250°, колонки 190°, детектора 215°. Газ-носитель — азот особой чистоты, скорость 100 мл/мин, чувствительность измерителя малых токов 10-1гх50. Время удерживания дифенила 3,5 мин, дифенилоксида 10,5 мин.
Количество каждого из компонентов определяют, пользуясь калибровочным графиком, для построения которого проводят бромирование 5 мл стандартного раствора, содержащего в 1 мл этилового спирта 1 мкг дифенила и 2 мкг дифенилоксида. Растворением бромпроизводных в 10 мл гек-сана получают раствор с содержанием 0,5 мкг дифенила в 1 мл и 1 мкг дифенилоксида в 1 мл. Раствор стоек при хранении в холодильнике. Калибровочный график строят как зависимость высот пиков от весового содержания компонентов (Г. Мак-Нейр и Э. Бонелли). Заключение о количественном содержании динила дают по сумме обнаруженного дифенила и дифенилоксида.
Чувствительность определения 0,0005 мкг в детектируемом объеме, что соответствует концентрации 0,02—0,002 мг/м3 при объеме пробы воздуха соответственно 10 и 100 л.
Предлагаемая методика апробирована в производственных условиях при анализе воздуха производственных помещений и выбросов в атмосферу.
ЛИТЕРАТУРА. Ма к-Н ейрГ., Бонелли Э. Введение в газовую хроматографию. М., 1970, с. 96. — П е р е г у д Е. А., Г е р н е т Е. В. Химический анализ воздуха промышленных предприятий. Л., 1970, с. 44.
Поступила S/V 1974 г.
УДК 613.3:546.191-074
Л. А. Христианова, Н. И. Удальцова, С. С. Солдатова
К ВОПРОСУ ОБ ОПРЕДЕЛЕНИИ МЫШЬЯКА В ПИТЬЕВОЙ ВОДЕ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМИНАТА СЕРЕБРА
Научно-исследовательский институт коммунального водоснабжения и очистки воды Академии коммунального хозяйства им. К- Д. Памфилова, Москва
При определении мышьяка в питьевой воде мы получали и поглощали арсин АбН3 в приборе упрощенной конструкции, позволяющем поглощать арсин небольшим объемом (2 мл) пиридинового раствора. Прибор показан на рисунке. В реакционный сосуд (/) емкостью 130—150 мл помещают анализируемую воду и проводят восстановление мышьяка до арсина. В тот же сосуд с помощью мягкой резиновой пробки (//) вставляют трубку (III), куда помещают вату, пропитанную ацетатом свинца для поглощения и отделения сероводорода. Эта трубка (III) соединена с трубкой (VI), в которую наливают поглотительный раствор диэтилдитиокарбамината серебра в пиридине, трубки соединяются с помощью мягкой резиновой пробки (VI) и кусочка полиэтиленового шланга (V). Предварительно прибор проверяют на герметичность. Арсин АэНз, образующийся в сосуде (II), вместе с водородом проходит через всю систему и после отделения от сероводорода поглощается в трубке (VI) 2 мл пиридинового раствора карбамата серебра, окрашивая желтый раствор реагента в фиолетовый цвет. Для лучшего поглощения арсина в поглотительную трубку (VI) помещают 5—б стеклянных шариков диаметром 7 мм.
Использование прибора позволяет проводить и визуальное определение мышьяка [поскольку диаметр поглотительных трубок (VI) у всех приборов одинаков ] путем сравнения окраски раствора испытуемой пробы со шкалой стандартов. Визуальное измерение может быть использовано для оперативного определения мышьяка, которое не требует большой точности.. Для большей оперативности необходимо иметь 10—15 описанных выше при-
