CC BY
14
ней пробы получить затруднительно. Предыдущие опыты и соображения заставили считать, что и в опытах №№ 7—15 результаты сухого сжигания являются более близкими и истинными, чем данные по методу ОСТ.
Выводы: 1. Производившиеся до сего времени попытки определения олова методом сухого сжигания были неудачными, так как не учитывалась в достаточной мере роль элементов золы и кислот.
2. Добавление в исследуемый продукт ацетата и нитрата магния с хлористым натрием, соляной и азотной кислотами дает' возможность сжигания органических веществ сухим способом без потерь олова и сохранением растворимости его в соляной кислоте.
3. Для объемного определения хлористого олова возможно прямое титрование его щелочным раствором иода.
4. Новый метод' определения олова с применением сухого сжигания и титрования щелочным раствором иода оказывается дешевле, проще, быстрее, точнее и безвреднее метода, принятого по ОСТ. •
5. Новый метод рекомендуется для санитарно-гигиенических исследований на олово и. при контроле на производстве.
Выражаю благодарность за помощь, оказанную мне при выполнении данной работы, д-ру В. Е. Кизиной и лаборанту Г. С. Кирилловой.
Р. Ш. БРУК Ленинград)
К вопросу о методике количественного определения спорыньи в муке
Ленинградская центральная санит.-гигиенич. лаборатория. Научный руководи-( тель — проф. Л. ;М. Горовиц-йВласова
Вопрос о количественном определении спорыньи в муке ввиду частого нахождения в ней весьма токсической сорной примеси представляет с точки зрения здравоохранения существенный интерес. Наше законодательство допускает в качестве предельного процента спорыньи в муке—0,06; поэтому методика количественного определения спорыньи в муке должна быть достаточно чувствительной, чтобы определять сотые доли процента.
Для качественного определения спорыньи в муке был предложен целый ряд методов; некоторые из них имелось в виду использовать и для приблизительного количественного определения. Таковы методы, основанные на высоком содержании золы в спорынье по сравнению с таковым в муке (La пеан), на повышенном содержании жира (Незлобии, Арнольдов), на разнице в удельном весе муки и частиц спорыньи (Каплановский, Ракович), на проявлении запаха триметиламина при обработке муки 15% КОН (В и тт штейн) на извлечении красящего вещества спорыньи (Зинин, Hoffmann, Bottger, Попов и др.).
Наибольшее распространение получила последняя группа методов, что находит себе достаточное объяснение в крайней неточности остальных. Определение жира и золы весьма ненадежно, запах триметиламина ппи обработке mvkh елкой щелочью далеко не характерен для спорыньи, как справедливо отмечает
Petri, но не может возникать при любой порче муки. Попытка определения спорыньи то количеству кусочков ее, всплывающих в спирто-хлороформной эмульсии муки в приборе .Раковича, разумеется, не может претендовать даже на приблизительную точность, поскольку число всплывающих кусочков в пер вую очередь зависит от тонкости помола и величины их; способ этот применяется в лабораториях все реже и многими совершенно оставлен. Что касается отделения части спорыньи от муки с целью их весового определения, то попытки этого рода встречают препятствия ввиду невозможности полного отделения их от отрубей (IK а п л а н о в с к и й).
Мы со своей стороны, взвешивая муку со спорыньей в смесях хлороформа со спиртом от 1,42 до /1,3-4 уд. веса, могли убедиться, что мелкие частицы отрубей имеют такой же удельный вес, как -и частицы спорыньи, и всплывают или же оседают на дно вместе с последними. Такие же результаты получались и при центрифугировании.
Таким образом гравиметрические методы и непосредственное весовое определение количества спорыньи в муке (подобно тому, как оно производится в зерне) оказываются неприложимыми.
Прототипом методов, основанных на извлечении красящего вещества спорыньи, является метод Зимина, разработанный им уже в 1864 г. Мука обрабатывается спиртом и серной кислотой; жидкость после 5-минутного стояния фильтруется, и к фильтрату прибавляется 0,5% раствор КОН, причем он окрашивается в фиолетовый цвет. Полученная окраска сравнивается со шкалой, приготовленной из муки, пробы которой после добавления 0,05, 0,17, 0,&Vo и т. д. спорыньи обрабатываются таким же образом.
Способ этот был в дальнейшем подвергнут различным видоизменениям: |TatK,. Bottger обрабатывал муку эфиром с прибавлением щавелевой кислоты, Hof-m a n п эфиром и серной кислотой, Попов применял предварительную обработку муки хлоралгидратом и т. д.
Главным затруднением при разработке колориметрического метода количественного определения спорыньи в муке является непостоянство самой шкалы, с которой производится сравнение, и ее нестойкостью. По данным Попова спорынья из различных районов, а также различных урожаев содержит различные количества красящего вещества, поэтому шкалы, приготовленные из разных образцов, могут разниться между собой, что неизбежно влечет ошибки при определении. \
Ввиду нестойкости шкалы, цветовые оттенки которой при хранении быстро меняются, естественно явилась мысль заменить их условными шкалами из разведений вещества, которые по цветовому оттенку совпадали бы с разведениями красящего вещества спорыньи и вместе с тем могли бы сохраняться долгое время без сколько-нибудь заметных изменений.
На этом принципе основаны предложенные недавно методы Око лов а ¡и Рудашевской.
В первом методе шкала готовится из разведений кармина и стандартизуется по шкале из самой спорыньи; но так как испытуемые вытяжки нередко имеют желтоватый оттенок, препятствующий ■ полному совпадению проб с оттенком карминовой шкалы, Околов предлагает пользоваться цветовыми фильтрами из разведений метилоранжа. Подготовка муки к исследованию состоит в: 1) обработке ее смесью хлороформа со спиртом, 2) последующем извлечений красящего вещества всплывшей наверх (вместе с более мелкими частицами отрубей) спорыньи эфиром и серной кислотой и 3) прибавлении раствора двууглекислого натрия.
Способ Рудашевской отличается от предыдущего как шкалой, так и способом предварительной обработки муки. В качестве шкалы берутся разведения раствора азотнокислого кобальта, мука in toto извлекается горячим Sff/o спиртом и после 24-часового пребывания на холоду фильтруется, к фильтрату прибавляется насыщенный раствор двууглекислого натрия. Сравнение испытуемых вытяжек со шкалой производится обычйым способом в компараторе —также с применением цветофильтров из разведений метилоранжа.
Приступив к экспериментальной проверке этих способов, мы на ряде определений убедились, что оба эти способа при своих несомненных достоинствах страдают следующими недостатками:
В способе О к олова оттенки карминовой шкалы не тождественны с оттенками извлечений спорыньи, причем цветовые фильтры не всегда устраняют этот дефект; вытяжки красящего вещества слишком разбавлены, в силу чего метод является недостаточно чувствительным,— пределом его чувствительности является 0,1%.
В способе Рудашевской при удачно подобранной шкале слабым местом является предварительная обработка муки ¡п 1Ыо, в силу чего одновременно с красящим веществом спорыньи в вытяжку переходят и красящие вещества самой муки, извращающие цветовые оттенки.
По предложению и под руководством проф. Г о р о в и ц-В л а с о-вой мы поставили ряд опытов с целью сочетания положительных сторон обоих методов. Шкалу мы готовили из свежеперекристалли-зированного азотнокислого кобальта, исходя из 10% раствора, который разводился таким образом, что в 19 пробирках при общем объеме 10 см3 имелись восходящие количества основного раствора от 1 до 9,5 см3 с интервалами по 0,Э см3, т. е. 1%, 1,5%, 2% и т. д. азотнокислый кобальт. Для придания разведениям этой условной шкалы абсолютного значения в смысле соответствия их определенному процентному содержанию спорыньи в муке в первую очередь надлежало выяснить, как велики расхождения в смысле содержания красящего вещества в образцах спорыньи различного происхождения, иначе говоря, в какой мере абсолютное значение каждого разведения, установленное по одному определенному образцу спорыньи, может сохраняться и для других образцов.
Благодаря любезному содействию Сельскохозяйственной академии им. Ленина нам удалось получить 11 образцов спорыньи из различных районов Союза: Московская обл., Мордовская обл., Сибири, Дальний Восток, Украина, Белоруссия, Ивановская обл., Средневолж-с^кий край, Тверь, Череповец. Все эти образцы были подвергнуты в целях извлечения красящего вещества одинаковой обработке: определенные навески измельченного вещества экстрагировались в течение суток 20 см3 эфира с прибавлением 1 см3 %1Ч Н^БО*, вытяжки фильтровались, фильтраты выпаривались до 5 см3, обрабатывались 1 см3 насыщенного раствора соды, и оттенки сравнивались с таковыми же кобальтовой шкалы. Как будет видно ниже из данных по стандартизации шкалы, сопоставленных с данными этой таблицы, расхождения между испытанными 11 образцами спорыньи в отношении содержания красящего вещества таковы, что количества спорыньи при определении колеблются от 0,06 до 0,11% при средней цифре 0,085%, т. е. отклонения в сторону минимума и максимума не превышают 0,025%.
Опыты с введением в 7 различных порций одной и той же муки (не содержавшей спорыньи) 0,06% спорыньи различного происхождения (Могилев, Омск, Лубны, Череповец, Тверь, Мордовская обл., Средневолжский край) дали при пользовании нашей шкалой среднюю цифру 0,056%, причем максимальное отклонение (в сторону понижения) составляло 0,016% для спорыньи из Твери; для спорыньи из Череповца цифра была на 0,006% ниже средней.
Чтобы сгладить эти расхождения, для стандартизации шкалы была взята смесь из 5 образцов спорыньи различного происхождения (Череповец, Благовещенск, Омск, Лубны, Московская обл.) и в 9 порций муки (без спорыньи) были введены и равномерно размещены дозы от 0,04 до 0,2%. Порции муки были обработаны по Око-лову (но с применением 20 см3 эфира и 1 см3 соды), и вытяжки сравнивались по своим цветовым оттенкам (в компараторе с применением цветовых фильтров из разведений раствора метилоранжа) с пробирками азбтнокобальтовой шкалы. При этом получилось полное совпадение цветовых оттенков, которое позволило стандартизовать нашу шкалу следующим образом:
Пробирки шкалы
1
2
3
4
5
6
7
8
9
В следующей серии опытов по этой шкале было проверено содержание спорыньи в муке, в различные порции которой вводились дозы от 0,04 до 0,16% спорыньи из 7 различных районов (Московская обл., Мордовская обл., Череповец, Украина, Дальний Восток и др.); во всех случаях получилось полное совпадение с соответствующими пробирками шкалы.
Таким образом методика определения количества спорыньи по этому комбинированному методу сводится к следующему. К 20 г исследуемой муки, высушенной в течение 30 мин. при 110°, приливается 60 см3 хлороформа, разбавленного спиртом до уд. веса 1,42; смесь после энергичного перемешивания оставляется в покое на час, после чего почти вся спорынья всплывает на поверхность и вместе с нею всплывают и мелкие отруби одного с ней удельного веса. Всплывшие частицы осторожно переводятся сливанием верхних слоев жидкости На гладкий фильтр; по окончании фильтрации фильтр подсушивается 15 мин. при 100°, и задержанные на нем частицы полностью переходят в колбочку емкостью в 100 см3, куда наливают затем 20 см3 серного безводного эфира и 1 см3 У3Ы Н,804. Колбочка плотно закрывается пробкой, и содержимое ее оставляется при частом взбалтывании на сутки. На следующий день жидкость фильтруется, и осадок промывается на фильтре серным эфиром до восстановления первоначального объема (20 см3). Затем к фильтрату приливается 1 см3 насыщенного раствора двууглекислого натрия, в который при взбалтывании и переходит все красящее вещество, сообщая ему красно-фиолетовый цвет. Обесцветившийся эфир сливают, а щелочной окрашенный раствор переводят в пробирку для колори-метрирования.
Для приготовления шкалы из свежеперекристаЛлизованного и высушенного (между двумя листами фильтровальной бумаги под прессом) до постоянного веса азотнокислого кобальта готовят 10% раствор, из которого затем приготовляют соответствующие разведения введением в ряд пробирок 1; 1,5; 2; 2,5; 3,0; 4,0; 5,6; 6,5 и 8 см3 с доведением объема дестилированной водой до 10 см3. Испытуемый раствор сравнивается в компараторе с различными пробирками шкалы; в случае несовпадения оттенков из-за желтоватого тона (при большом количестве всплывших отрубей) в переднее гнездо компаратора перед пробиркой шкалы ставится одно из разведений метилоранжа по Околов у. В гнезде перед пробиркой с экстрактом муки ставится пробирка с дестилированной водой.
Выводы. 1. В способе О к олова положительной стороной является момент предварительной обработки муки, позволяющий получать вытяжки красящего вещества спорыньи лишь с незначительной примесью красящего вещества отрубей; отрицательными сторонами является недостаточное совпадение оттенков карминовой шкалы с от-
% азотно- % содержа-
кисл. Со в ния споры-
растворе ньи в муке
1,0 0,04
1,5 0,05
2,0 0,06
2.5 0,08
3,0 0.10
4,0 0.12
5,5 0,15
6,5 0.17
8,0 0,20
тенками исследуемых вытяжек, а также малая чувствительность метода из-за слабой концентрации исследуемых вытяжек.
2. Азотнокислокобальтовая шкала Рудашевской дает, особенно при применении цветовых фильтров из растворов метилоранжа, значительно лучшее совпадение оттенков; отрицательной стороной метода является обработка муки т 1:о1:о, дающая смесь красящих веществ спорыньи и самой муки.
3. При сочетании способа обработки муки по О к о л о в у, но с применением уменьшенных количеств эфира и соды, и экстрагирования спорыньи меньшими количествами эфира с применением шкалы Рудашевской метод позволяет определять до 0,04% спорыньи с удовлетворительной точностью.
4. Ввиду того что образцы спорыньи из различных районов Союза (испытано 1Г образцов) несколько отличаются друг от друга содержанием красящего вещества, азотнокислокобальтовую шкалу целесообразно стандартизовать не по одному какому-либо образцу, а по смеси.
5. Наша шкала, приготовленная из свежеперекристаллизованного и свежевысушенного препарата азотнокислого кобальта, стандартизованная по смеси из 5 образцов спорыньи, дала в опытах с образцами муки, содержавшими определенные количества спорыньи, из 7 различных районов, вполне совпадающие результаты.
Д-р Д. Л. Израилович (Смоленск)
Профессиональные вредности и опасности на заводах первичной обработки льна
П/секция гигиены Западного областного научно-исследовательского института (зав. — проф. А. П. Мухин) и кафедра гигиены труда Смоленского мединститута-I (зав. — д-р Д. Л. Израилович)
Западная обл. является основной базой ООСР по выработке льноволокна. До'революции она поставляла лен и в европейские страны. Обработка льняной соломы была тогда самая примитивная и производилась либо самими крестьянами, либо на складах льноторговцев, скупавших лен у крестьян. Обработка велась ручным способом, иногда на открытом воздухе под навесами, а чаще всего в темных сараях или в чердачных помещениях без вентилядии и со скудным естественным освещением через двери и слуховые окна. Условия работы были крайне тяжелы, превалирующей вредностью являлась пыль, которой был насыщен воздух.
В конце 1.924 г. в г. Сычевке на территории б. Смоленской губ. был построен механизированный завод по первичной обработке льна, оборудованный вентиляционными приспособлениями в местах выделения пыли, что значительно облегчило условия труДа. В последующие годы были построены механизированные заводы и в других льноводческих районах Западной обл., как-то: в Ржеве, в Серебрянке, Темкине и ¡Кошняках.
Ввиду отсутствия каких-либо литературных данных о вредностях, связанных с ручной и механизированной обработкой льна являлось необходимым приступить к изучению этих профвредностей и источников их образования, а также к выработке мероприятий по борьбе с ними, чем и занялась в свое время санитарная инспекция органов МКТруда. Первые работы в этой области были произведены на заводах Серебрянки и Сычевки, а позднее — в Ржеве, Темкине и Кошняках.
