CC BY
4
фазовый переход сегнетоэлектрик-параэлектрик (Зт-» 43т) является переходом типа порядок-беспорядок;
параметры ангармонического парного потенциала (а. Ь, с) существенные изменения претерпевают при фазовом переходе сегнетоэлектрик-сегнетоэлектрик (шт2— >3ш), а именно, абсолютные значения указанных величин уменьшаются. В последующих фазах - Зт и 43т - указанные параметры практически не изменяются.
ИЗУЧЕНИЕ ИОННОГО СОСТАВА «ГОРЯЧИХ» ЧАСТИЦ, СОДЕРЖАЩИХ и, С8 И ЯИ, НА ОСНОВЕ ПАРАМЕТРОВ СПЕКТРОВ РЭС ВНЕШНИХ 1)5Р- И ВНУТРЕННИХ 114Е-, С83Э-, 4Э-, 81*30- ЭЛЕКТРОНОВ
Ю.А. ТЕТЕРИН1, В.И. НЕФЕДОВ2, А.С. НИКИТИН', К РОННЕ3.
Ж.ВАНБЕГИН3, Ж. КАРА3, А.П. ДЕМЕНТЬЕВ1, И.О. УТКИН1,
А.Ю.ТЕТЕРИН1, К.Е. ИВАНОВ1, В.Г. ЯРЖЕМСКИЙ2
'РНЦ «Курчатовский институт», Москва
2 Институт общей и неорганической химии им. Н.С.Курнакова РАН, Москва
3Католический университет, Лоуэн, Бельгия
Методом рентгеноэлектронной спектроскопии впервые проанализирован элементный и ионный количественный состав таблеток реакторного топлива (1Ю2), содержащего 0.1 вес % Сз и 0.5 вес. % 8г по отношению к и, а также «горячих» частиц, образовавшихся при нагреве (2300 °С) топлива, и затем подвергнутых дополнительному нагреву (900 °С) в атмосфере воздуха или аргона и сконденсированных на алюминиевых подложках. Показано, что в первые 20 секунд нагрева возгоняются в основном и и Сэ, а в последующие 360 секунд нагрева происходит возгонка и, Сэ и 8г. Например, на основании интенсивностей линий спектров внутренних 1Ж-, СзЗ£1-,4<1- и 8гЗс1-электронов найдено, что образцы «горячих» частиц, полученные впервые 20 секунд после начала нагрева исходного ядерного топлива содержат до 58 % и и 42 % Сб и практически не содержат 8г. Образцы «горячих» частиц, полученные в последующие 360 секунд содержат до 62 % и, 21 % Сб и 17 % Бг. Эти данные находятся в согласии с соответствующими результатами химического анализа для подобных образцов.
С учетом величин химических сдвигов внутренних уровней ионов урана, цезия и стронция и характеристик тонкой структуры спектров ШГ- и 1Ж- электронов впервые выполнен ионный количественный анализ изученных образцов «горячих» частиц, что позволило предположить, например, содержание в них оксидов (1ЮХ, где 2 < х < 3) и ураниловых соединений типа: Ш2СОз, 8гШ4, 8г3иОб, 8гШ2С0з(0Н)2, С521Ю4, С$4и02(С0з)з, С81Ю2(0Н)з, содержащих в экваториальной плоскости карбонатные и гидроксильные группы.
ХИМИЧЕСКАЯ ФИЗИКА И МЕЗОСКОПИЯ. Том 3, № 1
89
Найдено, что в результате обработки поверхности «горячих» частиц ионами Аг+ происходит значительное уменьшение содержания цезия в образцах по отношению к урану и стронцию, что говорит об относительно слабой связи ионов Cs+ в соединениях изученных «горячих» частиц. При этом также наблюдается увеличение отношения концентраций ионов [U(IV)/U(VI)] и появление ионов урана формальной степени окисления U(III), что говорит о разрушении оксидов урана и ураниловых соединений в результате такой обработки.
Данная работа была выполнена при поддержке гранта РФФИ № 00-03-32138а и гранта ISTC № 1358.
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ УРАНИЛОВЫХ ГРУПП 1Ю22+И ИОНОВ Fe(lll) С ПРИРОДНОЙ ГУМИНОВОЙ КИСЛОТОЙ
Ю.А. ТЕТЕРИН1, В.И. НЕФЕДОВ2, A.C. НИКИТИН1,
А.Ю. ТЕТЕРИН1, К.Е. ИВАНОВ1, К.И. МАСЛАКОВ1, И.О. УТКИН1,
М. БУБНЕР3, Т. РАЙХ3, С. ПОМПЕ3, К.Х. ХАЙЗЕ3, X. НИЧЕ3
1 РНЦ «Курчатовский институт», Москва
2 Институт общей и неорганической химии им. Н.С.Курнакова РАН, Москва
3 Институт радиохимии Розендорфского научного центра. Дрезден, Германия
В данной работе был исследован катионный обмен в гуматах уранила (иОг2^ ) и железа (Fe(III)) и получены образцы комплексов природной гуминовой кислоты (ПГК) с ионами UO224 и Fe3+ образовавшиеся в результате взаимодействие перхлоратов уранила и иОгССЮ^пНгО и железа Fe(C104)3 в водных растворах с поверхностью природной гуминовой кислоты. Было проведено исследование полученных образцов методами химического анализа и рентгено-электронной спектроскопии, что позволило сделать следующие выводы.
1. На основании данных рентгеноэлектронной спектроскопии показано, что анионы С104 в исследованных продуктах взаимодействия перхлоратов уранила и ионов железа с ПГК не наблюдается как на поверхности, так и в объеме образцов. Это говорит об отсутствие физо- и хемосорбированных молекул U02(C104)2 и Fe(C104)3 на поверхности ПГК, а также об отсутствие диффузии анионов СЮ4* в глубь этого вещества.
2. Установлено, что в результате изученной реакции взаимодействия перхлората уранила с ПГК не возникают соединения, содержащие ионы U(IV), а происходит образование новых ураниловых соединений с ионами U(VI).
3. Найдено, что комплексообразующая способность при одинаковых pH = 1.8 ионов Fe(III) с ПГК более высокая по сравнению с ионами уранила. При этом ионы Fe(III)
90
ХИМИЧЕСКАЯ ФИЗИКА И МЕЗОСКОПИЯ. Том 3, № 1
