CC BY
4
КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ ПО ДОКЛАДАМ XVIII НАУЧНОЙ ШКОЛЫ-СЕМИНАРА
способны вытеснять уран иловые группы из гуматов уранила даже при небольших концентрациях Fe(III) в растворах.
4. Подтверждено, что комплексообразование Fe(IlI) с ПГК протекает в большей степени на поверхности частицы ПГК, чем это имеет место для уранила, то есть реакция ПГК с растворами, содержащими ионы уранила и Fe(IIl), является гетерогенной. При этом нахождение Fe(III) на поверхности частиц ПГК препятствует обмену Fe(III) на ураниловую группу. Таким образом, ионы Fe(III) могут ингибировать образование комплексов уранила с ПГК и тем самым препятствовать миграции урана в виде растворов гуматов в почвенных водах
5. На основании характеристик тонкой структуры рентгеноэлектроных спектров подтверждено образование ураниловых соединений на поверхности ПГК и, в частности, определены величины длин химической связи в аксиальном (Ru-o = 0.176 нм) и экваториальном (Ru-l 0.236 нм) направлениях, а также наличие функциональных групп ( ОН, -СОО ) в экваториальной плоскости.
Полученные результаты согласуются с ранее полученными данными, когда образцы были получены при различных рН.
Данная работа была выполнена при поддержке гранта РФФИ № 99-03-32640 и гранта ISTC№ 1358.
ЭВОЛЮЦИЯ БЛИЖНЕГО АТОМНОГО ОКРУЖЕНИЯ АТОМОВ MN В РЕЗУЛЬТАТЕ РАДИОЛИЗА [ETC5H4NM(CO)2NO](PF6)
В.Г. ВЛАСЕНКО, А.Т. ШУВАЕВ, Т.Н. НЕДОСЕЙКИНА
НИИ Физики при Ростовском госуниверситете, Ростов-на-Дону, v 1 asenko@ip.rsu.ru
Методом EXAFS-спектроскопии исследовано ближайшее атомное окружение атомов Мп в продуктах радиолиза комплекса [EtC5H4Mn(C02)N0]+(Pfe6)\ Цель работы - проследить за различными стадиями эволюции атомного строения облучаемого комплекса, вплоть до образования конечного продукта.
Анализ EXAFS MnK-края поглощения исследуемого комплекса, подвергнутого различным дозам облучения, позволил определить несколько стадий эволюции ближайшего окружения атома Мп:
- на начальной стадии облучения (доза Ф ^ 7.5-106 Дж/м2) происходит постепенный отрыв отдельных СО-групп;
- при увеличении дозы облучения до Ф = 1.3-107 -1.8-107 Дж/м образуются ультрадисперсные частицы металлического Мп, взаимодействующие с окружением, преимущественно с фтором;
КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ ПО ДОКЛАДАМ XVIII НАУЧНОЙ ШКОЛЫ-СЕМИНАРА
8 2
- при дальнейшем увеличении дозы облучения (Ф = 5.8-10 Дж/м ) происходит, в значительной степени, окисление ультрадисперсных частиц Мп.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (Грант 99-03-32810).
ИЗУЧЕНИЕ ЯВЛЕНИЯ ИНДУЦИРОВАНИЯ ЗАРЯДА НА ИОНЫ Nbs+ В ОРТОНИОБАТАХ ЛАНТАНИДОВ LnNb04 МЕТОДОМ РЭС
A.M. ЛЕБЕДЕВ1, Ю.А. ТЕТЕРИН1, Т.Н. БОНДАРЕНКО2,
A.C. НИКИТИН1, А.Ю. ТЕТЕРИН1, К.Е. ИВАНОВ1, И.О. УТКИН1
'РНЦ "Курчатовский институт ", Москва
2Институт проблем материаловедения им. И.Н. Францевича HAH Украины, Киев, Украина
Методом рентгеноэлектронной спектроскопии изучены состояния Ln4f-, Ln4s-, Nb4d- и Nb4s- электронов для изоструктурного ряда ортониобатов лантанидов LnNb04. Развитая методика, основанная на величинах химического сдвига и мультиплетного расщепления линий Ln4s-, Nb4s- электронов в зависимости от спинового состояния Ln4f- электронов, позволила определить зарядовое и спиновое состояния Nb4d-электронов ниобия в изученных ортониобатах Обнаружено, что в соединениях середины ряда ортониобатаов (Ln = Sm - Dy) на традиционно считавшихся ранее диамагнитными ионах ниобия возникает значительная локальная электронная плотность Nb4d- электронов Получена количественная зависимость между индуцированной электронной плотностью Nb4d^eKTp0H0B и формальным числом Ln4f- электронов Показано, что индуцированная неспаренная плотность Nb4d-электронов возрастает с увеличением числа неспаренных Ln4f- электронов, а в GdNbÜ4 число неспаренных Nb4d- электронов достигает примерно 2. Установлена зависимость средневзвешенного значения энергии связи Nb4s электронов от формального числа Ln4f- электронов и найдено, что эта величина в основном зависит от плотности неспаренных Ln4f- электронов. Сделано заключение, что полная индуцированная плотность Nb4d- электронов в основном вызвана наличием неспаренных Ln4f-электронов. Для выявления механизма возникновения дополнительной плотности К1у^-электронов на ионах ниобия были изучены характеристики Ln4f- электронов и проведено их сравнение с аналогичными параметрами An5f- электронов в соединениях актинидов. Получены экспериментальная и теоретическая зависимость нормированного на один электрон сечения фотоионизации Ln4f оболочки от порядкового номера Z лантанида в ортониобатах LnNb04 и проведено сравнение с соответствующими зависимостями для An5f- электронов в соединениях актинидов. Значительное расхождение между теоретической и экспериментальной зависимостями для Ln4f- электронов в отличии от An5f- электронов позволило предположить, что
