ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ УРАНИЛОВЫХ ГРУПП UO2:2+ И ИОНОВ FE(III) С ПРИРОДНОЙ ГУМИНОВОЙ КИСЛОТОЙ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Найдено, что в результате обработки поверхности «горячих» частиц ионами Аг+ происходит значительное уменьшение содержания цезия в образцах по отношению к урану и стронцию, что говорит об относительно слабой связи ионов Cs+ в соединениях изученных «горячих» частиц. При этом также наблюдается увеличение отношения концентраций ионов [U(IV)/U(VI)] и появление ионов урана формальной степени окисления U(III), что говорит о разрушении оксидов урана и ураниловых соединений в результате такой обработки.

Данная работа была выполнена при поддержке гранта РФФИ № 00-03-32138а и гранта ISTC № 1358.

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ УРАНИЛОВЫХ ГРУПП 1Ю22+И ИОНОВ Fe(lll) С ПРИРОДНОЙ ГУМИНОВОЙ КИСЛОТОЙ

Ю.А. ТЕТЕРИН1, В.И. НЕФЕДОВ2, A.C. НИКИТИН1,

А.Ю. ТЕТЕРИН1, К.Е. ИВАНОВ1, К.И. МАСЛАКОВ1, И.О. УТКИН1,

М. БУБНЕР3, Т. РАЙХ3, С. ПОМПЕ3, К.Х. ХАЙЗЕ3, X. НИЧЕ3

1 РНЦ «Курчатовский институт», Москва

2 Институт общей и неорганической химии им. Н.С.Курнакова РАН, Москва

3 Институт радиохимии Розендорфского научного центра. Дрезден, Германия

В данной работе был исследован катионный обмен в гуматах уранила (иОг2^ ) и железа (Fe(III)) и получены образцы комплексов природной гуминовой кислоты (ПГК) с ионами UO224 и Fe3+ образовавшиеся в результате взаимодействие перхлоратов уранила и иОгССЮ^пНгО и железа Fe(C104)3 в водных растворах с поверхностью природной гуминовой кислоты. Было проведено исследование полученных образцов методами химического анализа и рентгено-электронной спектроскопии, что позволило сделать следующие выводы.

1. На основании данных рентгеноэлектронной спектроскопии показано, что анионы С104 в исследованных продуктах взаимодействия перхлоратов уранила и ионов железа с ПГК не наблюдается как на поверхности, так и в объеме образцов. Это говорит об отсутствие физо- и хемосорбированных молекул U02(C104)2 и Fe(C104)3 на поверхности ПГК, а также об отсутствие диффузии анионов СЮ4* в глубь этого вещества.

2. Установлено, что в результате изученной реакции взаимодействия перхлората уранила с ПГК не возникают соединения, содержащие ионы U(IV), а происходит образование новых ураниловых соединений с ионами U(VI).

3. Найдено, что комплексообразующая способность при одинаковых pH = 1.8 ионов Fe(III) с ПГК более высокая по сравнению с ионами уранила. При этом ионы Fe(III)

90

ХИМИЧЕСКАЯ ФИЗИКА И МЕЗОСКОПИЯ. Том 3, № 1

способны вытеснять уран иловые группы из гуматов уранила даже при небольших концентрациях Fe(III) в растворах.

4. Подтверждено, что комплексообразование Fe(IlI) с ПГК протекает в большей степени на поверхности частицы ПГК, чем это имеет место для уранила, то есть реакция ПГК с растворами, содержащими ионы уранила и Fe(IIl), является гетерогенной. При этом нахождение Fe(III) на поверхности частиц ПГК препятствует обмену Fe(III) на ураниловую группу. Таким образом, ионы Fe(III) могут ингибировать образование комплексов уранила с ПГК и тем самым препятствовать миграции урана в виде растворов гуматов в почвенных водах

5. На основании характеристик тонкой структуры рентгеноэлектроных спектров подтверждено образование ураниловых соединений на поверхности ПГК и, в частности, определены величины длин химической связи в аксиальном (Ru-o = 0.176 нм) и экваториальном (Ru-l 0.236 нм) направлениях, а также наличие функциональных групп ( ОН, -СОО ) в экваториальной плоскости.

Полученные результаты согласуются с ранее полученными данными, когда образцы были получены при различных рН.

Данная работа была выполнена при поддержке гранта РФФИ № 99-03-32640 и гранта ISTC№ 1358.

ЭВОЛЮЦИЯ БЛИЖНЕГО АТОМНОГО ОКРУЖЕНИЯ АТОМОВ MN В РЕЗУЛЬТАТЕ РАДИОЛИЗА [ETC5H4NM(CO)2NO](PF6)

В.Г. ВЛАСЕНКО, А.Т. ШУВАЕВ, Т.Н. НЕДОСЕЙКИНА

НИИ Физики при Ростовском госуниверситете, Ростов-на-Дону, v 1 asenko@ip.rsu.ru

Методом EXAFS-спектроскопии исследовано ближайшее атомное окружение атомов Мп в продуктах радиолиза комплекса [EtC5H4Mn(C02)N0]+(Pfe6)\ Цель работы - проследить за различными стадиями эволюции атомного строения облучаемого комплекса, вплоть до образования конечного продукта.

Анализ EXAFS MnK-края поглощения исследуемого комплекса, подвергнутого различным дозам облучения, позволил определить несколько стадий эволюции ближайшего окружения атома Мп:

- на начальной стадии облучения (доза Ф ^ 7.5-106 Дж/м2) происходит постепенный отрыв отдельных СО-групп;

- при увеличении дозы облучения до Ф = 1.3-107 -1.8-107 Дж/м образуются ультрадисперсные частицы металлического Мп, взаимодействующие с окружением, преимущественно с фтором;

ХИМИЧЕСКАЯ ФИЗИКА И МЕЗОСКОПИЯ. Том 3, № 1

91