Изменение энтальпии при трансформации аннуленов и азуленов Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

6. Быкова JI.H., Марьямов Б.М., Панкова Е.Н., Чесно-кова О.Л. // Журн. аналит. химии. — 1990. — 45. — № 1. — С. 144.

7. Trzmielowska Н. // Chem. anal. (PRI). — 1979. — 24.

— № 4. — P. 693-698.

8. Dong H., Dong J. / / Хуасюе тунбао / Chemistry. — 1994. — № 7. — С. 52-55.

9. A. с. 427279 СССР, G 01 № 31/16. Способ определения адипиновой, малеиновой и фумаровой кислот в их смеси / В.К. Пачебула, В.Ф. Кащеева, Г.А. Кочурова.

10. Berezin O.Yu., Tur van Ya.I., Kuselman I., Shenhar A. // Talanta. — 1995. — 42. — № 4. — P. 507.

11. Коренман И.М. Новые титриметрические методы. — М.: Химия, 1983. — 173 с.

12. Хаваш Е. Ионо- и молекулярно-селективные электроды в биологических системах. — М.: Мир, 1988. — 221 с.

13. Johansson G., Backen W. // Anal. chim. acta. — 1974. — 69. — № 2. — P. 415.

14. Astrom O. // Anal. chim. acta. — 1978. — 97. — № 2.

— P. 259.

15. Damokos Т., Havas J. / / Talanta. — 1977. — 24. — № 5. — P. 335.

16. Турьян Я.И., Рувинский O.E., Макарова Л.М., Герасименко Е.О. / / Электрохимия. — 1985. — 21. — № 7.

— С. 984.

17. Турьян Я.И., Рувинский О.Е., Шарудина С.Я. //

Журн. аналит. химии. — 1991. — 46. — №5,- С. 917.

18. Лапшина Т.М., Турьян Я.И., Данильчук С.И. / / Журн. аналит. химии. — 1991. — 46. — № 6. — С. 1150.

19. ТУ 6-09-40-3237-87. Янтарная кислота из фурфурола (1,4-бутандиовая кислота) ’’чистый”. — Краснодар, 1988.

20. Батлер Дж. Н. Ионные равновесия: Пер. с англ. — Л.: Химия, 1973. — С. 209.

21. Гуляницкий А. Реакции кислот и оснований в аналитической химии / Пер. с польск. Б. Я. Каплана. — М.: Мир, 1975. — С. 109, 110, 120.

22. М1ги(аш М. // 7.. РЬуэ. СЬет. — 1925. — 118. — Н. 5 и. 6. — Б. 318—327.

23. МкНаеШ 1», М12»йаш М. // 2. РЬуз. СЬет. — 1925.

— 116. — Б. 135—150.

24. Пат. 2098804 РФ. Способ определения примесных количеств малеиновой, фумаровой и щавелевой кислот в кристаллической янтарной кислоте / В.Е. Акулинин, О.Е. Рувинский. — Опубл. в Б.И. — 1997. — № 34.

Кафедра аналитической химии

Поступила 19.10.98 г. '

664.8.035.76

ИЗМЕНЕНИЕ ЭНТАЛЬПИИ ПРИ ТРАНСФОРМАЦИИ АННУЛЕНОВ И АЗУЛЕНОВ

И.А. ПАЛАГИНА, С.В. САБЕШКИН, Е.Ю, РОСЛЯКОВА Астраханский государственный технический университет Кубанский государственный технологический университет При консервации пищевых продуктов используют различные аннулены и азулены.

Аннулены (от лат. аппиШя — колечко) — моно-циклические углеводороды с системой сопряженных двойных связей и общей формулой (СН)2т, где т>2, их производные, а также би- и полицикли-ческие соединения, содержащие аннуленовый цикл [1]:

Аннулен

r2

Я4

Азулены — небензоидные ароматические соединения, содержащие конденсированную систему из 5- и 7-членного циклов. При температурах выше 300°С азулен изомеризуется в нафталин и его гомологи:

Азулен

При выборе консервантов помимо эффективности учитывают их диспергируемость, склонность к миграции на поверхности, летучесть, влияние на специфические свойства материала, на его окраску, токсичность.

Цель настоящей работы — подсчет выделяющейся энергии при полном сгорании некоторых анну-ленов, азуленов и количества необходимого для этого кислорода.

Изменение энтальпии при сгорании органических соединений Д#сг (кДж/моль) рассчитывали по формуле [2]

Д#сг = -(204,2п + 44,4т + 2х),

где п — число атомов кислорода, необходи-

мое для полного сгорания вещества;

т — число молей образующейся воды;

х — поправка (термическая характеристика), постоянная в пределах гомологического ряда.

Полученные результаты, представленные в табл. 1 и 2, показывают, что наибольшее количество энергии выделяется при сгорании эвгенола и изоэвгенола (аннулены). Среди азуленов приближаются к ним по значению выделяемой энергии юглон и нафтахинон.

R.i

hiLII/Ullh

C;l

u-OmhN

" I

.L-lXiKHO

i''.Wupii;!

.i-Olf.itl

п-З^ИМ

J'jUckj:

Kuuh.tj

Чяиш*}

J'cdtTH

ФиЦ:

bi- "£тг

Ti'TM

TnL'nm

li.Po’n

3-I'WO

v-P^’n|

I Ы.1ЙЗ rj н p=H i

T-41V

Таблица 1

Аннулен Заместители Коэс эфициенты АЯсг, кДж/моль Объем кислорода необходимый для полного сгорания вещества, м3

Й1 «4 Н& п т 2х

Бензойная кислота -СООН — — — — 15 3 100 -3296 0,168

Салициловая кислота -соон -он — — — 14 3 151 -3143 0,157

^-Оксибензойная кислота -соон — -он — — 14 3 151 -3143 0,157

п-Оксибензойная кислота -соон — — -ОН — 14 3 151 -3143 0,157

Анисовая кислота -соон — — -ОСНз — 17 4 188 -3837 0,190 -

я-Оксифинилуксусная кислота -СН2 соон —■ — -он — 17 4 151 -3800 0,190

п-Кумаровая кислота -сн=сн 1 — — -он — 19 4 239 -4296 0,213

соон

Протокатеховая кислота -соон — -он -он — 13 3 201 -2989 0,146

Гомокатеховая кислота -сн2 1 . соон — -он -он 16 4 201 -3646 0,179

Гидрокофейная кислота -сн2-сн2 соон — -он -он — 19 5 201 -4303 0,213

Кофейная кислота -сн2=сн 1 соон — -он -он — 18,5 4,5 289 -4266 0,207

Ванилиновая кислота -соон — -ОСН3 -он — 16 4 239 -3683 0,179

Гваяцилуксусная кислота -СН2 соон — -осн3 -он — 19 5 239 -4340 0,213

Гваяцилпропионовая кислота -сн2-сн2 соон — -ОСНз -он — 22 6 239 -4997 0,246

Феруловая кислота ; -сн=сн 1 соон — -ОСНз -он — 21 5 326 -4837 0,235

Изоферуловая кислота -сн=сн 1 соон — -он -ОСНз — 21 5 326 -4837 0,235

Вератровая кислота -соон — -ОСН3 -ОСНЗ — 19 5 276 -4378 0,213

Гентизиновая кислота -соон -он — — -он 13 3 201 -2987 0,146

Гомогентизиновая кислота -сн2 1 ‘ соон "ОН — — -он 16 4 201 -3646 0,179

а-Резорциловая кислота -соон — -ОН — -он 13 3 201 -2987 0,146

/?-Резорциловая кислота -соон -он — -он — 13 3 201 -2987 0,146

у-Резорциловая кислота -соон 0 1 — — ІІ6-ОН 13 3 201 -2987 0,146

Галловая кислота -соон — -ОН -он -он 12,5 3,5 251 -2959 0,140

Сиреневая кислота -соон — -ОСН3 -он -ОСНЗ 18 5 326 -4224 0,202

Эвдесминовая кислота -соон — -ОСНз -ОСНЗ -ОСН3 21 6 364 -4919 0,235

Тирозол -сн2-сн2 соон — — -он — 19 5 251 -4303 0,213

-сн2-сн2 — — -он -он 18 5 251 -4149 0,202

Гидрокситирозол

соон

Окончание табл. 1

Аннулен Заместители Коз с зфициенты АЯсг. кДж/моль Объем кислорода необходимый для полного сгорания вещества, м

Ri а2 R3 r4 r5 п т

Тимол -СН / \ СН3 СН3 -он — — 23 б 151 -5114 0,258

Карвакрол -СН / \ СН3 сн3 — -он — — 23 б 151 -5114 0,258

Эвгенол -сн2-сн=сн2 — -ОСН3 -ОН 24 6 326 -5493 0,269

Таблица 2

Азулен Заместители Коэ( )фициенты АНСГ кДж/моль Объем кислорода необходимый для полного сгорания вещества, м

Ні r2 «3 Й4 r5 Кб r7 «8 п т 1.x

Азулен 24 4 440 -5518 0,269

Ветивазулен -СН Н3С СН3 -сн3 — — — -снз 39 9 440 -8803 0,437

Гвайазулен -СН3 1 -СН /\ Н3С СН3 -снз 39 9 440 -8803 0,437

Хамазулен -сн3 1 СН2 сн3 -СН3 36 8 440 -8146 0,403

Юглон — — — to сл 1! О — — — -он 20 3 490 -4707 0,224

Нафтахинон Rj=0 — — r5=o — — — — 21 3 527 -4948 0,235

ЛИТЕРАТУРА

1. Шабаров Ю.С. Органическая химия. Циклические соединения: Учеб. для вузов. 2-е изд.. испр. — М.: Химия, 1996.

— 848 с.

2. Краткий справочник физико-химических величин. 8-е изд., перераб. / Под ред. А.А. Равделя и А.М.. Пономаревой.

— Л.: Химия, 1983. — 232 с.

Кафедра органической, биологической и физколлоидной химии Кафедра эфирных масел

Поступила 12.04.99 г.