Исследование влияния соотношения реагентов на процесс восстановления ацетилдифенила изопропилатом алюминия Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

и 3 В Е с т и я

ТОМСКОГО ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА им. С. М. КИРОВА

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ СООТНОШЕНИЯ РЕАГЕНТОВ НА ПРОЦЕСС ВОССТАНОВЛЕНИЯ АЦЕТИЛДИФЕНИЛА ИЗОПРОПИЛАТОМ АЛЮМИНИЯ

В. л. ИВАСЕНКО, Е. Е. СИРОТКИНА, В. П. ЛОПАТИНОКИЙ

(Представлена научно-методическим семинаром химико-технологического факультета)

В предыдущем сообщении были ¡приведены результаты по исследованию влияния температуры на процесс восстановления адетилдифени-ла. Для более углубленного изучения процесса восстановления ацетил-дифенила изопропилатом алюминия в среде п-ксилола мы исследовали влияние изменения соотношеия изопропилата алюминия к ацетилдифе-нилу на выход фенилстирола! и на порядок реакции, так как известно, что процесс восстановления жирноароматических кетонов может протекать по реакции, имеющей дробный порядок, изменяющийся в зависимости от соотношения реагентов (1, 2].

Процесс восстановления изучался при соотношении ацетилдифенила к изопропилату алюминия 1:1,1:3 и 1 : 6, при температуре 100° С. Методика восстановления приведена в работе |[2]. Измерение концентрации ацетилдифенила в течение процесса восстановления проводилось поля-рографически по методике, разработанной В. Д. Безуглым [3]. Изменение концентрации изопропилата алюминия в процессе восстановления определялось расчетом, исходя из того, что при восстановлении жирно-ароматических кетонов изопропилатом алюминия в среде ароматических углеводородов на восстановление одного моля кетона расходуется один моль изопропилата алюминия [2]. Концентрация карбинола определялась по методике, приведенной в работе [4]. Выход фенилстирола и его полимера определялся по разности между количеством прореагировавшего кетона и образовавшегося карбинола, так как часть фенилстирола полимеризуется в процессе восстановления. Порядок реакции по изопропилату алюминия определялся по методике, рекомендованной Яци-мирским [5].

Результаты исследований приведены на рисунке.

Из приведенных данных видно, что с увеличением соотношения изопропилата алюминия к ацетилдифенилу выход фенилстирола растет и что с уменьшением концентрации изопропилата алюминия порядок реакции уменьшается. Вероятно, процесс восстановления ацетилдифенила изопропилатом алюминия в среде ароматических углеводородов протекает по двум параллельным реакциям, одна из которых имеет первый порядок, а другая второй порядок 'по изопропилату алюминия, причем основное количество фенилстирола образуется по реакции, имеющей суммарный третий 'порядок. Фенилстирол может также частично образоваться и за счет дегидратации карбинола, который образуется по реакции, имеющей суммарный второй порядок.

Рис. 1. Влияние соотношения «аце-тилдифенил : изопропилат алюминия» на выход фенилстирола и на порядок реакции при температуре 100° С.

_ порядок реакции;

_Л_ концентрация ацетилдифе-

нила;

.X_ концентрация карбинола;

.О_ концентрация фенилсти-

рола.

Выводы

1. Исследовано влияние соотношения реагентов на выход фенил-стирола и на порядок реакции в процессе восстановления ацетилдифе-нила изопропилатом алюминия в среде щ-ксилола.

2. Показано, что с увеличением соотношения изопропилата алюминия к ацетилдифенилу выход фенилстирола растет.

3. Показано, что с уменьшением концентрации изопропилата алюминия порядок реакции уменьшается.

ЛИТЕРАТУРА

1. W. N. Moulton, R. Е. Van Atta. J. Org. Chem. 26 , 200. (1Ô61).

2. В. Л. Ивасенко, Е. Е. Сиротки и а, В. П. Лопат и некий и др. Восстановление некоторых ароматических соединений изопропилатом алюминия. Изв. ТПИ, 185, 1970.

3. В. Д. Б е з у г л ы й. Полярография в химии и технологии полимеров. Изд-во ХГУ, Харьков, 1964.

4. И. Г у б е н - В е и л ь. Методы органической химии, т. II, Госхимиздат, М, 1963.

1963.

5. К. В. Я ним прений. Кинетические методы анализа, Изд-во «Химия», М, 1967.