CC BY
9
ИЗВЕСТИЯ
ТОМСКОГО ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА им. С. М. КИРОВА
Том .250 1975
ИССЛЕДОВАНИЕ В ОБЛАСТИ ХИМИИ ПРОИЗВОДНЫХ КАРБАЗОЛА 76. СИНТЕЗ 9-ЭТИЛ-З (1-АМИНО-) ЭТИЛКАРБАЗОЛА
Е. Е. СИРОТКИНА, В. П. ЛОПАТИНСКИЙ, Л. Ф. КОВАЛЕВА, О. Г. ЯКУШИНА
(Представлена научно-методическим семинаром органических кафедр
и лабораторий ХТФ)
Превращение кетонов карбазольного ряда в амино-алкилы по реакции Лейкарта в литературе еще не было описано. Между тем получение таких аминов представляло интерес в связи с их потенциальной физиологической активностью. В качестве исходного вещества был выбран З-ацетил-9-этилкарбазол. Для первоначального изучения его гидро-аминирования использовалась методика А. Н. Коста и И. И. Грандбер-га [3] с применением избытка формамида (4—6 молей), муравьиной кислоты и скелетного никеля. Была разработана методика разделения продуктов реакции в тонких слоях на силикагеле с использованием в качестве подвижной фазы смеси растворителей, состоящей из бензола <95% об.) и метанола (5%). Хроматографическое изучение показало, что продукты реакции Лейкарта с З-ацетил-9-этилкарбазолом представляют собой сложную смесь веществ. С целью нахождения условий более полного гидр-оаминирования кетона была проведена серия восьмичасовых опытов при различных температурах от 130 до 180°С и с обрывом реакции через каждый час. Анализ полученных хроматограмм показал, что полное превращение кетона происходит при 160°С через 4 часа, а при 180° С — через 1 час. В опытах при высоких температурах (170—180° С) через несколько часов появлялся З-винил-9-этилкарбазол, доказанный ло данным элементного анализа и совпадением Rt (0,97) и ИК-спектров с таковыми для З-винил-9-этилкарбазола, полученного другим способом. С его термической полимеризацией, по-видимому, было связано значительное образование (до 50%) смолистых веществ в продуктах реакции при высоких температурах и жестких условиях. С целью избежания жестких условий синтеза и уменьшения, тем самым, количеств побочных продуктов из рецептуры были исключены муравьиная кислота и скелетный никель. Этим путем удалось достичь высоких выходов продукта гидроаминирования (9-этил-З- (1-формиламино-) этилкарбазол, Rt 0,48), который после очистки перекристаллизацией составлял 75%. При щелочном гидролизе водно-спиртового раствора формильного производного был получен 9-этил-З-(1-амино-) этилкарбазол.
Экспериментальная часть
З-ацетил-9-этилкарбазол имел т. пл. 113—114°С [2]. Формамид получался по известной методике [ 1 ]. 1. 9-этил-З- (1-формиламино-) этилкарбазол.
В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, газоотводной трубкой и термометром, вносят 40 г З-ацетил-9-этилкарбазола (0,168 м) и 40 мл формамида (0,89 м). Колбу помещают в термостат с температурой 180°С и выдерживают при данной температуре до прекращения выделения углекислого аммония, отрицательной реакции на кетон с 2,4-динит-рофенилгидразином и при отсутствии на хроматограмме исходного ке~ тона. Реакцию заканчивают за 2,5—3 часа. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают, осадок промывают водой, сушат и очищают перегонкой в вакууме с последующей перекристаллизацией. При температуре 265—270СС (4лшрт. ст.) и перекристаллизацией из этанола получают 30 г (75% от теорет.) бесцветного кристаллического вещества с температурой плавления 115—116° С, идентифицированного как 9-этил-З-(Ьформиламино-) этилкарбазол.
Найдено %: N—10,4-2; С—77,1; Н—7,13. Молекулярный вес (по Расту) 264. Ci7Hi8N20.
Вычислено %: N—10,5; С—76,7; Н—6,76. Молекулярный вес 266. 2. 9-этил-З (1-амино-) этилкарбазол.
К спиртовому раствору 10 г 9-этил-З-(1-формиламино-) этилкарбазол а б 20 мл этанола добавляют 20 мл водно-спиртового (1:1) раствора,
2.1 г едкого кали и полученную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 часов. После этого спирт отгоняют, к маслянистому остатку в колбе добавляют воду и содержимое колбы перемешивают. При этом выпадает белый кристаллический осадок в количестве
8.2 г (92% от теорет.) с т. пл. 33—34°С, который очищают перегонкой в вакууме. При 196—198°С (2 мм рт. ст.) получают бесцветное масло, быстро кристаллизирующееся в белые кристаллы с т. пл. 35—36°С, хорошо растворимые в спиртах, эфире, ароматических углеводородах и идентифицированные как 9-этил-З-(1-амино-) этилкарбазол.
Найдено %: N—11,72; С—79,74; Н—7,62. C16H19N2. Вычислено % : N—11,7; С—80,7; Н—7,57.
ЛИТЕРАТУРА
1. Реакции и методы исследования органических соединений. Сборник 3, Госхим-издат, М., 1954, стр. 253.
2. Методы получения химических реактивов и препаратов. Выпуск II, ИРЕА, М.? 1964.
3. А. Н. К о с т, И. И. Г р а н д б е р г. ЖОХ, 25, 1432, 1955.
