ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ДЛЯ АНАЛИЗА ВОЗДУШНОЙ СРЕДЫ И ПОЧВЫ Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»

Литература

Х.Борисов-Потоцкий С. Л. // Вестн. венерол. — 1938. — № 3. — С. 53—56.

2. Власенко Л. М. // Научное о-во судебных химиков и криминалистов: Ленинградск. отделение: Расширенная конф., 2-я: Тезисы докладов.—Л., 1961. — С. 272—273.

3. Крылова А. И. // Сборник трудов по судебной медицине и судебной химии. — Пермь, 1961. — С. 226—232.

4. Крылова А. И. Ц Там же. — С. 222—226.

5 Лифшиц В. М. // Микроэлементы в медицине. — Ивано-Франковск, 1965.— С. 20—21.

6. Мальков Е. М., Харатьян А. М., Султанов У. С. // Лабор. дело. — 1973. —№ 3. — С. 142—145.

7. Поникарова Т. М., Попов Д. Н., Рогозина Э. М. // Микроэлементы в сельском хозяйстве и медицине. — Улан-Удэ, 1966.— Т. 2. — С. 73—74.

8. Свиридова А. И, Кист А. А., Лобанов Е. М., Янков-

ский А. В. // Активационный анализ биологических объектов. — Ташкент, 1967. — С. 39—42.

9. Шор Л. А. II Вопросы дерматологии и венерологии. — Уфа, 1941, —Т. 2, —С. 212—238.

10. Conso F., Bourdon R. el al.//Europ. J. Toxicol.— 1975.— Vol. 8, N 3. — P. 137—141.

11. Djudzman R. et al. //Acta gastro-ent. belg. — 1978.— Vol. 41, N 1—2,—P. 81—86.

12. Fitchett A. W. et al.//Analyt. chem. — 1974. — Vol. 46, N 6.— P. 710—713.

13. Palliere M., Yerner G.// Ann. Pharm. franç. — 1980. — Vol. 38, N 2.— P. 123—126.

14. Ryan D. E„ Pallier H. // Canad. J. Chem. — 1974. — Vol. 52, N 10.— P. 1942—1944.

15. Sinco L. et al.//Microchim. acta. — 1972. — Vol. 2. — P. 163—172.

Поступила 01.06.87

*

УДК 614.76-074:543.544

Л. М. Кедик, И. С. Новикова

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ДЛЯ АНАЛИЗА ВОЗДУШНОЙ СРЕДЫ И ПОЧВЫ

ВНИИ железнодорожной гигиены, Москва

В последние годы метод газовой хроматографии (ГХ) получил широкое распространение в практической работе служб санитарно-химиче-ского контроля. Однако перед химиками-анали-тиками нередко встают задачи определения токсических веществ, которые по каким-либо причинам не могут быть подвергнуты непосредственному хроматографическому анализу (например, сильно полярных, слаболетучих, реакцион-носпособных соединений и т. д.). В этом случае расширить границы применения метода ГХ позволяет использование целенаправленных химических превращений исследуемых веществ в соответствующие производные, поддающиеся хро-матографироваиию (реакционная ГХ).

Реакционная ГХ использована нами при определении чягря^црний впчл-уншпй сррдыи ПОЧГ1ЬТ гербицидами;»— полидимом и трихлорацетатом натрия (ТХАН), применяемыми для борьбы с растительностью на железнодорожном земляном полотне.

В литературе описан только колориметрический метод определения ТХАН [3], который не обладает достаточной чувствительностью и селективностью.

В связи с тем что полидим и ТХАН являются хлорсодержащими веществами, их определение представлялось целесообразным проводить с помощью метода ГХ с использованием селективного детектора по захвату электронов (ДЭЗ). Однако непосредственное хроматографирование этих веществ было невозможно из-за их малой летучести и высокой полярности.

При определении полидима (смесь диметила-минных солей изомерных полихлорбензойных кислот) нами предварительно была про-

ведена этерификация полихлорбензойных кислот в соответствующие метиловые эфиры с помощью диазометана. Такой способ этерифика-ции является наименее трудоемким, быстрым и не требует применения высокотоксичных реагентов. Диазометан получали щелочным разложением И-нитрозо-Ы-метилмочевины [4]. Раствор диазометана в диэтиловом эфире безопасен и может храниться в холодильнике несколько суток.

Пробы воздуха на содержание аэрозоля полидима отбирали на фильтры АФА-ХА-20. После отбора проб полидим с фильтров смывали водой, водные смывы подкисляли до рН 1,0 для пере- ^ вода солей в свободные полихлорбензокные кис-лоты и экстрагировали их диэтиловым эфиром. Из подкисленных образцов почвы полидим также извлекали диэтиловым эфиром с дополнительной очисткой перераспределением в щелочной раствор. Экстракты высушивали, удаляли растворитель на ротационном испарителе, к остатку добавляли эфирный раствор диазометана и через 10 мин хроматографировали на приборе с ДЭЗ.

Для разделения компонентов смеси использовали ГХ-колонку длиной 2 м и диаметром 3 мм, заполненную 15% апиезона Ь на хроматоне Ы-АМУ-БМСЗ зернением 0,125—0,160 мм. Температура термостата колонок 220°С, детектора 250 °С, испарителя 300 °С. Расход газа-носителя (азота) 50 мл/мин. На хроматограммах регистрируются пики 8 метиловых эфиров изомерных полихлорбензойных кислот с временем удерживания от 13 до 52 мин. Градуировку хроматографа проводили с помощью стандартных растворов полихлорбензойных кислот, выделенных из

— 52 —

4

технического образца полидима, которые метилировали аналогично пробам. При количественном определении содержания вещества оценивали суммарное содержание всех метиловых эфи-ров полихлорбензойных кислот по сумме площадей всех пиков с последующим пересчетом на диметил а минные соли.

Метод позволяет определять 0,005 мкг полидима (по смеси компонентов) в пробе, что соответствует нижним границам измеряемых концентраций 0,1 мг/м3 для воздуха и 1,0 мг/кг для почвы.

Для определения ТХАН также может использоваться реакционная ГХ с этерификацией вещества в метиловый эфир трихлоруксусной кислоты диметилсульфатом в абсолютном метаноле с последующим определением на ДЭЗ [1]. Нами была разработана методика определения ТХАН в воздушной среде и почве, исключающая использование токсичных реагентов. Предложенный метод основан на получении летучего производного ТХАН на основе реакции термического декарбоксилирования с образованием хлороформа.

После соответствующей обработки проб (смыв препарата с фильтра водой, подкисление, экстракция эфиром из водных смывов, экстракция эфиром из подкисленных образцов почвы, упаривание) эфирные экстракты вводили в испаритель хроматографа с ДЭЗ. Конец ГХ-колонки длиной 5—6 см, входящий в испаритель хроматографа, заполняли стекловатой и поддерживали в испарителе температуру 275°С. Ранее нами было показано, что эти условия обеспечива-

ют высокую степень декарбоксилирования трихлоруксусной кислоты в хлороформ [2]. На хро-матограммах регистрируются пики диэтилового эфира и хлороформа. Для исследований использована разделительная ГХ-колонка длиной 1 м и диаметром 3 мм, заполненная 5 % ЭЕ-30 на хроматоне Ы-АШ-ЭМСЗ зернением 0,16—

0.20.мм. Температура термостата колонок 25°С, детектора 100°С, испарителя 275°С. Расход газа-носителя (азота) 45 мл/мин. Время удерживания хлороформа 50 с. Градуировку хроматографа осуществляли с помощью стандартных растворов трихлоруксусной кислоты в диэтило-вом эфире. Метод позволяет определять ТХАН в количестве 0,001 мкг в анализируемом объеме, что соответствует нижним границам измеряемых концентраций 0,05 мг/м3 для воздуха и 1,0 мг/кг для почвы.

Разработанные методики апробированы нами при определении содержания полидима и ТХАН в воздушной среде и почве при обработке этими веществами железнодорожного земляного полотна на Ярославской железной дороге.

Литература

1. Кедик Л. М., Новикова И. С. //Охрана окружающей среды и очистка промышленных выбросов: Экспресс информ. НИИТЭХим. — 1982, —Вып. 9. —С. 13.

2. Новикова И. С., Кедик Л. М. // Журн. аналит. химии. — 1985. — № 5. — С. 937.

3. Оськина В. //.//Гиг. и сан. — 1980. — № 9. — С. 56.

4. Фыозон Р. Реакции органических соединений: Пер. с англ. — М., 1966.

Поступила 01.00.87

УДК 613.632.4:543.272.71

Е. А. Друян, Н. А. Сидякина

МОДИФИКАЦИЯ МЕТОДА ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕТАНОЛА

В ВОЗДУХЕ

Московский НИИ гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана Минздрава РСФСР

Для определения метанола в воздухе используют различные модификации метода, основанного на окислении метанола в сернокислой среде перманганатом калия до формальдегида и определении последнего в реакции с хромотро-повой кислотой [1—4].

Модификация этого метода, предложенная Е. А. Друян [3], позволяет определять метанол в концентрации 0,15 мг/м3 (ПДК для атмосферного воздуха 0,5 мг/м3), причем присутствие формальдегида не мешает определению. При отборе проб на содержание метанола в качестве поглотительной среды применяют дистиллированную воду, вследствие чего анализ необходимо проводить сразу после отбора. В противном случае концентрация вещества в пробе умень-

шается и, следовательно, снижается точность его определения.

Проведенные нами исследования по разработке поглотительного раствора, обеспечивающего стабильность концентрации метанола при длительном хранении пробы, позволили рекомендовать для отбора проб воздуха 0,01 н. раствор серной кислоты.

Результаты определения метанола при отборе проб воздуха в дистиллированную воду и 0,01 н. раствор серной кислоты представлены в таблице. Концентрации вещества в пробах оценивали в течение 7 сут после их отбора.

Таким образом, при использовании в качестве поглотительного раствора дистиллированной воды концентрация метанола в пробе через 4 ч