CC BY
6
технического образца полидима, которые метилировали аналогично пробам. При количественном определении содержания вещества оценивали суммарное содержание всех метиловых эфи-ров полихлорбензойных кислот по сумме площадей всех пиков с последующим пересчетом на диметил а минные соли.
Метод позволяет определять 0,005 мкг полидима (по смеси компонентов) в пробе, что соответствует нижним границам измеряемых концентраций 0,1 мг/м3 для воздуха и 1,0 мг/кг для почвы.
Для определения ТХАН также может использоваться реакционная ГХ с этерификацией вещества в метиловый эфир трихлоруксусной кислоты диметилсульфатом в абсолютном метаноле с последующим определением на ДЭЗ [1]. Нами была разработана методика определения ТХАН в воздушной среде и почве, исключающая использование токсичных реагентов. Предложенный метод основан на получении летучего производного ТХАН на основе реакции термического декарбоксилирования с образованием хлороформа.
После соответствующей обработки проб (смыв препарата с фильтра водой, подкисление, экстракция эфиром из водных смывов, экстракция эфиром из подкисленных образцов почвы, упаривание) эфирные экстракты вводили в испаритель хроматографа с ДЭЗ. Конец ГХ-колонки длиной 5—6 см, входящий в испаритель хроматографа, заполняли стекловатой и поддерживали в испарителе температуру 275°С. Ранее нами было показано, что эти условия обеспечива-
ют высокую степень декарбоксилирования трихлоруксусной кислоты в хлороформ [2]. На хро-матограммах регистрируются пики диэтилового эфира и хлороформа. Для исследований использована разделительная ГХ-колонка длиной 1 м и диаметром 3 мм, заполненная 5 % ЭЕ-30 на хроматоне Ы-АШ-ЭМСЗ зернением 0,16—
0.20.мм. Температура термостата колонок 25°С, детектора 100°С, испарителя 275°С. Расход газа-носителя (азота) 45 мл/мин. Время удерживания хлороформа 50 с. Градуировку хроматографа осуществляли с помощью стандартных растворов трихлоруксусной кислоты в диэтило-вом эфире. Метод позволяет определять ТХАН в количестве 0,001 мкг в анализируемом объеме, что соответствует нижним границам измеряемых концентраций 0,05 мг/м3 для воздуха и 1,0 мг/кг для почвы.
Разработанные методики апробированы нами при определении содержания полидима и ТХАН в воздушной среде и почве при обработке этими веществами железнодорожного земляного полотна на Ярославской железной дороге.
Литература
1. Кедик Л. М., Новикова И. С. //Охрана окружающей среды и очистка промышленных выбросов: Экспресс информ. НИИТЭХим. — 1982, —Вып. 9. —С. 13.
2. Новикова И. С., Кедик Л. М. // Журн. аналит. химии. — 1985. — № 5. — С. 937.
3. Оськина В. //.//Гиг. и сан. — 1980. — № 9. — С. 56.
4. Фыозон Р. Реакции органических соединений: Пер. с англ. — М., 1966.
Поступила 01.00.87
УДК 613.632.4:543.272.71
Е. А. Друян, Н. А. Сидякина
МОДИФИКАЦИЯ МЕТОДА ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕТАНОЛА
В ВОЗДУХЕ
Московский НИИ гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана Минздрава РСФСР
Для определения метанола в воздухе используют различные модификации метода, основанного на окислении метанола в сернокислой среде перманганатом калия до формальдегида и определении последнего в реакции с хромотро-повой кислотой [1—4].
Модификация этого метода, предложенная Е. А. Друян [3], позволяет определять метанол в концентрации 0,15 мг/м3 (ПДК для атмосферного воздуха 0,5 мг/м3), причем присутствие формальдегида не мешает определению. При отборе проб на содержание метанола в качестве поглотительной среды применяют дистиллированную воду, вследствие чего анализ необходимо проводить сразу после отбора. В противном случае концентрация вещества в пробе умень-
шается и, следовательно, снижается точность его определения.
Проведенные нами исследования по разработке поглотительного раствора, обеспечивающего стабильность концентрации метанола при длительном хранении пробы, позволили рекомендовать для отбора проб воздуха 0,01 н. раствор серной кислоты.
Результаты определения метанола при отборе проб воздуха в дистиллированную воду и 0,01 н. раствор серной кислоты представлены в таблице. Концентрации вещества в пробах оценивали в течение 7 сут после их отбора.
Таким образом, при использовании в качестве поглотительного раствора дистиллированной воды концентрация метанола в пробе через 4 ч
Концентрации метанола (в мкг) в поглотительных растворах при разных сроках хранения проб
Концентрация метанола в пробе Дистиллированная вода 0.01 н. раствор серной кислоты
отбора через 4 ч через 1 сут через 3 сут через 7 сут через 4 ч через 1 сут через 3 сут через 7 сут
0,750 0,780 1,420 1,380 0,350 0,320 0,660 0,640 0,165 0,187 0,317 0,327 0 0 0 0 0 0 0 0 0,750 0,780 1,421 1,381 0,750 0,780 1,420 1,380 0,751 0,780 1,421 1,380 0,750 0,782 1,420 1,380
после ее отбора снижается до 45—47 % от исходного уровня, через 1 сут — до 21—24%, а через 3 сут метанол в пробе не обнаруживается.
При использовании в качестве поглотительного 0,01 н. раствора серной кислоты точность определения метанола не изменяется в течение всего изученного периода хранения проб.
Стандартные растворы метанола в концентрации 1 и 10 мкг/мл, хранившиеся более года, по своей оптической плотности не отличаются от свежеприготовленных. Кроме того, использование в качестве поглотительного раствора 0,01 н. серной кислоты обеспечивает возможность отбора проб воздуха одновременно на содержание формальдегида и аммиака, что сокращает вре-
мя и объем исследований с целью оценки состояния воздушной среды при производстве карба-мидных смол, древесно-стружечных плит на основе карбамидных смол, характеризующейся наличием метанола, формальдегида и аммиака.
I
Литература
1. Алексеева М. В. // Определение атмосферных загрязнении. — М., 1963.— С. 169—179.
2. Гладчикова Ю. Г., Шумарина Н. И. // Бюл. науч.-тсхн. информации по охране труда. — 1958. — №2. — С. 97— 101.
3. Друян Е. А. //Гиг. и сан,— 1985. — № 9. — С. 57—58.
4. Лурье Ю. 10., Николаева 3. В. //Завод, лаб.— 1954.— Т. 20. — С. 678—683.
Поступила 08.07.87
УДК 613.155:547.239.11-074
И. С. Духовная, Е. М. Юн
РЕАКЦИОННО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТОВ В ВОЗДУХЕ
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс, Киев
2,4-Толуилендиизоцианат (ТДИ) —распространенный мономер при производстве полиуретанов— входит в состав эпоксидных полимерных композиций.
Выраженные токсические и сенсибилизирующие свойства ТДИ вызывают необходимость в разработке чувствительных и избирательных методов контроля за его выделением из полимерных материалоз, применяемых в строительстве и быту.
В настоящее время для определения ТДИ в воздухе используют различные методы анализа. При фотометрическом определении диизоцианат гидролизуют до соответствующего амина с последующим дигзотированием последнего и сочетанием с а-нафтолом [3]. Газохроматографиче-ский анализ ТДИ также основан в большинстве случаев на гидролизе его до амина, который затем определяют в виде полигалогенпроизводных [9]. При использовании тонкослойной [5, 7] и высокоэффективной жидкостной [4, 6, 10] хроматографии ТДИ определяют в виде производных, полученных в реакции с аминосоединения-ми. В последнем случае достигается наиболее
высокая избирательность и чувствительность определения, однако данный метод требует де-,| фицитных реактивов. Ф
В связи с этим нами был проведен поиск более доступных реагентов отечественного производства, в результате которого для реакционно-хроматографического определения ТДИ с помощью тонкослойной хроматографии был выбран 2-аминопиридин.
Продукт реакции ТДИ (использована смесь 2,4- и 2,6-изомеров в соотношении 65:35) с 2-аминопиридином получали следующим образом: 0,95 г (0,0055 моля) ТДИ растворяли в 30 мл хлороформа, 1,2 г (0,012 моля) 2-амино-пиридина — в 10 мл хлороформа. Раствор 2-ами-нопиридина небольшими порциями при перемешивании добавляли к раствору диизоцианата. Выпадение осадка начинается через 15—20 мин. Осадок отфильтровывали на фильтре Шотта, промывали бензолом и хлороформом и сушили на воздухе.
Стандартные растворы полученного продукта реакции, представляющего собой смесь замещенных мочевин, соответствующих 2,4- и 2,6-изо-
