ИМПЕДАНС АНОДНЫХ ПРОЦЕССОВ НА MNSI-ЭЛЕКТРОДЕ В РАСТВОРАХ ГИДРОКСИДА НАТРИЯ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ВЕСТНИК ПЕРМСКОГО УНИВЕРСИТЕТА

2013 Химия Вып. 3(11)

УДК 541.138.2

ИМПЕДАНС АНОДНЫХ ПРОЦЕССОВ НА MnSi-ЭЛЕКТРОДЕ В РАСТВОРАХ

ГИДРОКСИДА НАТРИЯ

М.Т. Машаров, Н.В. Утев, А.Б. Шеин

Пермский государственный национальный исследовательский университет 614990, г. Пермь, ул. Букирева, 15 E-mail: ashein@psu.ru

В работе изложены результаты исследования методами поляризационных и импедансных измерений анодного поведения MnSi в растворах NaOH в области от потенциала коррозии до потенциала выделения кислорода. Спектры импеданса в области пассивного состояния электрода интерпретированы в предположении образования на его поверхности двухслойной пассивирующей пленки гидроксида металлической составляющей сплава. Для различных диапазонов потенциала электрода предложены эквивалентные электрические схемы.

Ключевые слова: марганец; силицид; анодное растворение; пассивация; импеданс

Введение

Научно обоснованный поиск новых материалов, обладающих высокой коррозионной стойкостью и уникальными функциональными характеристиками, является актуальной прикладной задачей. Механизм и кинетика анодных процессов на силицидах переходных металлов исследуются уже в течение многих лет [1], что связано с широким использованием данных материалов в технике, в практике противокоррозионной защиты.

Сплавы марганца весьма ограниченно применяются в качестве конструкционных материалов. В то же время поведение их в различных средах представляет интерес для решения ряда проблем технологического характера [1].

Марганец в сплаве с кремнием используется в производстве рельсовой и конструкционной стали, им легируют сплавы на основе алюминия, магния и меди. Силикомарганец - ферросплав (основные компоненты которого - железо, кремний и марганец), использующийся при выплавке стали как раскислитель и легирующая присадка.

Коррозионно-электрохимическое поведение силицидов металлов триады железа являлось предметом ряда исследований [2-6], в результате которых было показано, что данные материалы обладают высокой стойкостью в бесфторидных средах. Силициды марганца исследованы в кислых средах методом циклической вольтамперометрии [7, 8], а их

электрохимическое поведение в щелочных растворах ранее не изучалось.

Диаграмма фазового равновесия Мп^ характеризуется наличием 4 соединений: Мп^, Мп^3, MnSi и MnSi2.

В данной работе представлены результаты исследования анодного поведения MnSi в растворах гидроксида натрия от потенциала коррозии (Екор) до области выделения кислорода с использованием метода электрохимической импедансной спектроскопии.

Методика эксперимента

Электрохимический импеданс МnSi изучен в растворах №ОН (0,1-5,0 М) при комнатной температуре (25оС) в условиях естественной аэрации.

Моносилицид марганца получен из кремния КПЗ-1 (99,99 мас.% Si) и марганца в печи «Редмет-8» вытягиванием

монокристаллической затравки из расплава со скоростью 0,4 мм/мин. по методу Чохральского. Электроды из заготовки вырезали электроискровым способом. Рабочая площадь

поверхности электродов составляла 0,10-0,15

2

см .

Перед проведением измерений рабочую поверхность электрода последовательно шлифовали абразивными бумагами марки Р1000 и Р2000, обезжиривали этиловым спиртом, споласкивали рабочим раствором. Для приготовления рабочего раствора использовали перегнанную с КМп04 дистиллированную воду (бидистиллят) и №ОН марки «х.ч.».

© Машаров М.Т., Утев Н.В., Шеин А.Б.,_2013

Поляризационные исследования и измерения импеданса проводили в электрохимической ячейке ЯСЭ-2 с разделенными пористой стеклянной диафрагмой катодным и анодным отделениями. Электрохимическую ячейку перед измерениями промывали хромовой смесью, споласкивали дистиллированной, бидистиллированной водой, затем рабочим раствором. В качестве электрода сравнения использовали хлоридсеребряный электрод, в качестве вспомогательного электрода - платиновый электрод.

После погружения в рабочий раствор электрод подвергали катодной поляризации при плотности тока 1 мА/см2 в течение 20 мин. с целью удаления оксидных пленок с поверхности образцов, затем выдерживали 30 мин. при потенциале разомкнутой цепи до установления постоянного значения потенциала. После этого следовали потенциостатическая поляризация и измерение импеданса.

Измерения проводили с помощью прибора Solartron 1280C (Solartron Analytical). Диапазон используемых в ЭИС частот - от 20 кГц до 0,01 Гц. Амплитуда переменного сигнала - 10 мВ.

Область исследуемых потенциалов ДЕ: от -0,88 В до +1,01 В (здесь и далее потенциалы указаны относительно нормального водородного электрода).

При измерениях использовали программы CorrWare2 и ZPlot2, для обработки данных использовали программы CorrView2 и ZView2 (Scribner Associates, Inc.).

Результаты и их обсуждение

Анализ литературных данных [9] показывает, что в электрохимических и коррозионных процессах гомогенные сплавы (твердые растворы и интерметаллические соединения) часто выступают не как индивидуальные фазы подобно

однокомпонентной системе, а скорее как совокупность атомов различной природы. Поэтому при исследованиях их поведения необходимо учитывать особенности

электрохимических процессов на составляющих сплав компонентах.

Марганец и его сплавы отличаются разнообразным поведением в электролитах с различным рН. Это разнообразие вытекает из способности марганца иметь в соединениях валентность от 2 до 7 и даже 1, из различного электрохимического поведения его а- и у-модификаций и значительной чувствительности к присутствию окислителей, рН и примесей в растворе при электроосаждении и растворении. Особенно следует подчеркнуть трудность установления стационарных условий

существования определенного равновесного оксида. Это, в частности, сильно осложняет достижение воспроизводимости результатов при изучении растворимости марганца в различных средах; в течение даже короткого периода времени состав соединений или степень окисления могут непрерывно изменяться при образовании нерастворимых продуктов.

Кремний довольно хорошо растворяется в щелочах, а также в смеси плавиковой и азотной кислот, что используется для его химического травления. Конечными продуктами этих реакций являются растворимые силикаты,

кремнефтористоводородная кислота и ее соли. Во всех других кислых и нейтральных электролитах, не содержащих фторид-ионов, кремний легко пассивируется вследствие образования устойчивого диоксида кремния.

Анализ фазовой диаграммы Мп^Ю приводит к следующим выводам: окисление марганец-кремниевых сплавов начинается при давлении кислорода в газовой фазе выше 7,7010" 142 атм. Поскольку для окисления Мп02 до Мп207 необходимо давление кислорода, равное 2,181078 атм., то окисление на воздухе (РО^ =0,21атм.)

должно завершиться образованием оксидов Мп02 и SiO2. Однако, поскольку в реальных условиях термодинамическое равновесие недостижимо, оксидная пленка на сплавах может содержать и другие оксиды, а также силикаты марганца. Ее конкретный состав будет очень сильно зависеть от содержания кремния в сплаве. Так, если кремния в сплаве не более 25 ат. % (его недостаточно для образования силицида Мп^ и силицидов с более высоким содержанием кремния), то наиболее вероятными продуктами окисления будут оксиды марганца и Мп^Ю4. При увеличении содержания кремния в сплаве возможно образование в составе оксидной пленки MnSiO3 и SiO2.

Коррозионно-электрохимическое поведение марганец-кремниевых сплавов будет определяться кислотностью среды и установившимся в ней значением стационарного потенциала сплава. В кислых средах будет наблюдаться селективная коррозия марганца, и переход его в раствор в виде катионов Мп2+ а кремниевая составляющая сплава будет окисляться до SiO2 (в работах [7, 8] это подтверждено экспериментально). В

нейтральных и щелочных средах, в зависимости от содержания кремния в системе и конкретных условий, окисление может заканчиваться образованием силикатов Мп^Ю4 или MnSiO3. Защитная пленка из этих силикатов является более стойкой в химическом и

электрохимическом плане, нежели SiO2, поскольку она не окисляется до БЮ^" .

На рис.1 приведены потенциостатические поляризационные кривые МпБ^ полученные в растворах 0,5-5,0 М №ОН. После погружения электрода в щелочной раствор бестоковый потенциал МпБьэлектрода смещается в отрицательном направлении. Через некоторое время потенциал принимает стационарное значение Екор. Время достижения потенциала коррозии уменьшается при увеличении концентрации №ОН. Величина Екор изменяется от -0,545 В в 0,1 М ШОН до -0,860 В в 5 М №ОН. С увеличением концентрации №ОН в интервале от 0,5 до 5 М плотность анодного тока МпБьэлектрода во всем исследуемом диапазоне потенциалов увеличивается. Анодные кривые MnSi являются однотипными: при малых поляризациях наблюдается рост тока при повышении Е, затем начинается область слабой зависимости тока от Е. Начиная с Е ~ -0,04 В, ток возрастает, проходя через максимальное значение при Е=0,17 В (окисление Мп(И) ^

Мп(1У)). Затем следует область вторичной пассивации и перепассивации, при Е > 0,87 В вновь наблюдается быстрый рост тока (область выделения кислорода).

Годографы импеданса, описывающие поведение МпБ^электрода в растворах 0,5-5,0 М №ОН в исследованной области потенциалов представлены на рис. 2-4. В области потенциалов от -0,60 до -0,04 В (до окисления Мп (II) ^ Мп (IV) ) годографы импеданса представляют собой однотипные кривые. При высоких и средних частотах на графике Найквиста (графике в координатах X - X") имеются две перекрывающиеся полуокружности. При низких частотах наблюдается почти вертикальный участок. Наличие вертикального участка на годографе импеданса говорит о накоплении заряда в пленке при электросорбции или других процессах, не сопровождающихся дальнейшим разрядом. С увеличением анодной поляризации импеданс системы монотонно повышается, несмотря на то, что в начале области ток несколько возрастает с потенциалом.

Вследствие химической нестойкости кремния в щелочных средах поверхность силицида обогащается марганцем, и пассивация электрода в основном обусловлена протеканием процесса Мп + 2ОН- ^Мп(ОН)2 +2е.

Наличие двух перекрывающихся полуокружностей на графике Найквиста, вероятно, указывает на то, что пассивирующая пленка Мп(ОН)2 имеет сложное строение и состоит из двух слоев: внутреннего тонкого плотного барьерного слоя и внешнего менее плотного гидратированного слоя. Такое строение

пассивирующих пленок установлено для многих металлов в различных электролитах [10, 11].

В соответствии со сделанными предположениями о строении пленки на МпБь электроде в области потенциалов от Екор до -0,04 В, эквивалентная электрическая схема границы раздела электрод/раствор может иметь вид А (рис. 5). Здесь - сопротивление раствора, С3 -емкость двойного электрического слоя на границе пассивная пленка/раствор, цепочки Я\-С и Я2-С2 отвечают внутреннему и внешнему слоям пассивирующей пленки.

-15000 -,

Z", Ом*см2

-5000 -

Е= 0,53 В

........V........ Е= 0,46 В

---■--- Е= 0,39 В

----о----- Е= 0,32 В

--- Е= 0,25 В

---0--- Е= 0,18 В -15000

* Е= Е= 0,11 В 0,04 В

т / -10000

25000 30000 г, Ом*см2

—•--Е= 0,03 В

.....о................Е= 0,10 В

■ Е= 0,17 В

----------Е= 0,24 В

- — Е= 0,31 В

30000 35000

Z', Ом*см2

Е= 0,38 В

......О........ Е= 0,45 В

Е= 0,52 В

----д----- Е= 0,59 В

■ - Е= 0,66 В

---□--- Е= 0,73 В

--♦-- Е= 0,80 В

100000

Z', Ом*см2

Рис. 2. Графики Найквиста для М^ьэлектрода в 0,5 М №ОИ

Z", Ом*см

-5000

0

0

0

10000

Z'', Ом*см2

-40000

-20000

0

0

0

Z', Ом*см

Заряд, протекающий через электрод, одновременно расходуется на образование двух слоев пассивной пленки, поэтому R\-С\ и R2-С2-цепочки соединены параллельно. В случае реальных электродов неоднородность границы раздела оксидных (гидроксидных) пленок приводит к тому, что вместо идеальных емкостей в эквивалентной схеме следует использовать элементы постоянной фазы СРЕ (рис. 5, Б) с импедансом, 2СРЕ =2-1(/ю)"р, где Q - обратная величина импеданса СРЕ при частоте ю - 1 рад/с, р - коэффициент, характеризующий фазовый угол СРЕ.

Эквивалентная схема Б удовлетворительно описывает экспериментальные спектры импеданса MnSi-электрода до области первичной перепассивации, переменная %2 составляет (2-8)^ 10-5 (при оценке %2 использовали весовые коэффициенты, рассчитанные по экспериментальным значениям модуля импеданса).

Ряд параметров р1, р3) слабо

изменяется с потенциалом электрода. В то же время Q2 и Q3, существенно снижаются при повышении потенциала электрода,

сопротивление R2 увеличивается с Е. Из двух параметров (р1, р2), характеризующих

неоднородность слоев пассивирующей пленки, более высокие значения имеет р2. Поскольку вероятнее, что более однородным является тонкий и плотный внутренний слой, то параметры Q2 и р2 с более высокими значениями следует поставить в соответствие внутреннему слою пассивирующей пленки, а параметры Q\ и р1 с меньшими значениями - внешнему слою.

Соотношение Q2 >> Q\, вероятно, показывает, что толщина внутреннего слоя пассивирующей пленки увеличивается с ростом потенциала значительно быстрее, чем толщина внешнего слоя.

Снижение Q3 при повышении Е можно объяснить уменьшением величины

отрицательного заряда, формирующегося на поверхности пассивного электрода, т.е. на Мп(ОН)2, в щелочных растворах.

Как следует из расчетных данных по схеме на рис. 5, Б (таблица), при увеличении концентрации №ОИ однородность

пассивирующей пленки повышается, что связано с образованием в концентрированных щелочных растворах более плотной пассивирующей пленки. При этом более однородным является тонкий и плотный внутренний слой.

0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000

Z,, Ом*см2

-15000

-10000 -

-5000

5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000

Z,, Ом*см2

Z'', Ом*см

V'

У*

Е= 0,31 В Е= 0,38 В Е= 0,45 В Е= 0,52 В Е= 0,59 В Е= 0,66 В Е= 0,73 В

50000

Z', Ом*см2

5000

10000

15000

20000

25000 30000

Z', Ом*см2

Рис. 3. Графики Найквиста для МпБьэлектрода в 1 М №ОН

Годографы импеданса, описывающие поведение MnSi"Электрода в области потенциалов, охватывающих переход гидроксида марганца Мп(ОН)2 в диоксид марганца МпО2 (рис. 2-4), для всех интервалов концентраций NaOH состоят из двух сильно перекрывающихся полуокружностей

емкостного типа. При низких частотах наблюдается наклонная прямая. Однако в рассматриваемой области Е наклон низкочастотной прямой существенно увеличивается, что может быть связано со изменениями пассивирующей разрыхлением, нарушением Импеданс системы при в анодном направлении уменьшается на восходящей ветви анодного пика и увеличивается на нисходящей ветви.

Для моделирования поведения

моносилицида марганца в данной области потенциалов использовали схему (рис. 5, В),

структурными пленки: ее однородности. смещении Е

описывающую образование пассивирующей пленки диоксида марганца МпО2. Так как на поверхности электрода уже присутствует пленка Мп(ОН)2, то для перехода Мп(П) ^ Мп(^) необходимо внедрение ОН--ионов в пассивирующий гидроксидный слой и их диффузия через пленку к подложке. На схеме В - сопротивление раствора, С3 - емкость двойного электрического слоя на границе пассивная пленка/раствор, цепочки Я\-С\ и Я2-С2 отвечают внутреннему и внешнему слоям пассивирующей пленки, W\ - диффузионное сопротивление по переносу ОН--ионов в пленке. Замена емкостей С1 и С2 элементами постоянной фазы СРЕ1 и СРЕ2 (рис. 5, Г), учитывающих неоднородность электродной поверхности и неоднородность пассивирующей пленки МпО2, приводит к более точному количественному описанию экспериментальных данных.

0

0

-15000

-25000 -

-20000 -

-10000

-15000 -

-10000 -

-5000

-5000 -

0

0

0

0

10000

20000

30000

40000

Е= -0,80 В Е= -0,74 В Е= -0,67 В Е= -0,60 В Е= -0,53 В Е= -0,46 В Е= -0,39 В Е= -0,32 В Е= -0,25 В

30000

Z,, Ом*см2

Е= -0,18 В Е= -0,11 В

— Е= -0,04 В -■■- Е= 0,03 В

— Е= 0,10 В

— Е= 0,17 В

----д----

Е= 0,24 В Е= 0,31 В Е= 0,38 В Е= 0,45 В Е= 0,52 В Е= 0,59 В Е= 0,66 В Е= 0,73 В Е= 0,80 В

120000

Z,, Ом*см2

Z', Ом*см

Рис. 4. Графики Найквиста для MnSi-электрода в 5 М №ОН

Z", Ом*см

-15000

-15000

-10000

-10000

-5000

-5000

0

0

0

10000

20000

0

z^ Ом*см

-60000

-40000

-20000

0

0

0

0

Модель (рис. 5, Г) отражает процессы, связанные с реакцией:

Мп(ОН)2 + 2ОИ- ^ МпО2 + 2 И2О + 2е. Процесс начинается во внешнем слое пассивирующей пленки и сопровождается внедрением гидроксид-ионов в поверхностный слой. Импеданс Варбурга в эквивалентной схеме моделирует стадию массопереноса ионов ОН- в твердой фазе. Для описания экспериментальных спектров импеданса импеданс Варбурга необходимо включить в цепочку с СРЕ2.

В области потенциалов выделения кислорода (АЕ = 0,87 - 1,01 В) годографы импеданса представляют собой полуокружности емкостного типа, растянутые вдоль действительной оси и, таким образом, представляющие наложение не менее чем двух перекрывающихся полуокружностей. На графике зависимости фазового угла от частоты происходит постепенное исчезновение одного из высокочастотных максимумов, описываемого постоянной времени т2 и определяющего сопротивление системы в области спада тока в начале транспассивной области.

При потенциалах области выделения кислорода спектр импеданса с хорошей точностью описывается эквивалентной

электрической схемой для двухстадийного процесса с адсорбцией промежуточного соединения (рис. 5, Д). В эквивалентной схеме Д сопротивления R\ и R2 описывают кинетику стадий переноса заряда, параллельное соединение R2 и емкости (элемента постоянной фазы) моделирует релаксацию заряда, связанного с адсорбированным интермедиатом. Использование СРЕ вместо емкостей на схеме Е отражает необходимость учета частотной дисперсии емкостного отклика.

Подтверждением обоснованности

выдвинутых в настоящей работе эквивалентных электрических схем могут служить результаты сравнения экспериментально полученных и расчетных спектров импеданса MnSi-электрода, представленные на рис. 6, 7.

Таким образом, установлено, что анодная стойкость силицида марганца MnSi в щелочной среде определяется присутствием на его поверхности двухслойной гидроксидной пленки Мп(ОН)2, переходящей с повышением анодной поляризации в диоксид марганца МпО2, однородность которой имеет максимальное значение при потенциалах пассивной области.

(А)

(Б)

(Д) (Е)

Рис. 5. Эквивалентные электрические схемы для МпБ1 в растворах №ОН

Z,, Ом*см2 Z', Ом*см2

Рис. 6. Экспериментальные (точки) и расчетные (линия) спектры импеданса МпБьэлектрода в 1М №ОН при Е, В: а - 0,17; б - 1,01

Рис. 7. Экспериментальные (точки) и расчетные (линия) спектры импеданса МпБьэлектрода в 5М №ОН при Е, В: а - 0,53; б - 0,45

Таблица

Значения параметров эквивалентной схемы Б (рис. 5) для MnSi-электрода

в 0,5-5 М NaOH

Е, В Qз•l06, Ф-смЧ1^ Р3 Дъ Омсм Ql•106, Ф-смЧ1^ Р1 Д2, Ом см Q2•106, Ф-смЧ1^ Р2

0,5 М ШОН

-0,53 10,86 0,939 279,7 10,28 0,889 10906 1063,2 0,825

-0,46 10,09 0,939 332,5 8,62 0,899 10973 1098,0 0,802

-0,39 9,16 0,942 340,7 8,81 0,882 11931 1624,2 0,758

-0,32 8,81 0,940 401,6 7,90 0,882 12990 1538,2 0,762

-0,25 8,22 0,942 406,2 7,88 0,875 14206 1279,5 0,732

-0,18 7,82 0,943 424,1 7,67 0,874 15572 810,9 0,698

-0,11 7,27 0,946 382,2 8,63 0,853 17278 554,1 0,681

1 М ШОН

-0,60 13,21 0,929 328,3 9,36 0,872 9640,0 3159,0 0,888

-0,46 10,44 0,935 369,9 8,47 0,862 10504,0 2776,6 0,854

-0,39 9,55 0,938 397,2 8,12 0,843 12182,0 2210,7 0,814

-0,32 8,52 0,943 315,9 8,36 0,825 14383,0 2314,7 0,876

-0,25 7,66 0,948 233,7 9,56 0,810 17810,0 2162,0 0,810

-0,18 7,12 0,951 199,8 10,60 0,799 20892,0 987,7 0,789

-0,11 6,63 0,954 155,9 12,44 0,779 24015,0 690,2 0,798

-0,04 6,38 0,955 149,1 13,32 0,671 25656,0 479,2 0,758

5 М ШОН

-0,81 18,74 0,917 344,1 9,20 0,822 11229 12225,0 0,967

-0,74 17,11 0,918 306,4 8,37 0,828 12917 10753,0 1,000

-0,67 15,85 0,917 320,5 6,68 0,847 14365 7810,8 1,000

-0,60 14,39 0,919 308,6 6,19 0,845 15796 6996,0 1,000

-0,53 12,88 0,923 276,4 5,95 0,845 17002 5529,8 1,000

-0,46 11,70 0,927 257,2 6,02 0,835 18415 4643,3 1,000

-0,39 10,25 0,934 207,8 6,79 0,821 19877 3438,4 0,968

-0,32 8,83 0,943 157,5 8,58 0,794 21056 1851,5 0,941

-0,25 6,40 0,969 94,6 12,39 0,771 21975 978,2 0,847

-0,18 6,51 0,963 85,9 14,14 0,741 21556 601,2 0,790

-0,11 6,18 0,966 79,9 15,55 0,726 20343 483,8 0,745

Библиографический список

1. Агладзе Р.И. Электрохимия марганца // Труды третьего международного конгресса по коррозии металлов.М.: Мир,1968. Т.1. С.244-256.

2. Княжева В.М., Бабич С.Г. Колотыркин В.И. Металлоподобные соединения переходных металлов - новый класс коррозионностойких материалов и покрытий // Защита металлов. 1991. Т.27, №4. С. 603-616.

3. Шеин А.Б. Коррозионно- электрохимическое поведение силицидов металлов триады железа в различных электролитах // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2010. Т. 46, №4. С.403-413.

4. Шеин А.Б., Ракитянская И.Л., Вилесов С.П. Влияние состава коррозионной среды на анодное растворение силицидов металлов триады железа // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2010. Т. 53, № 2. С. 81-83.

5. Шеин А.Б. Электрохимическое поведение Мп5^еь^х)3 в сернокислом электролите // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2010. Т. 53, № 5. С. 59-63.

6. Шеин А.Б., Минх Р.Н. Влияние тиоцианат-ионов на анодное растворение Co2Si в сернокислом электролите // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2011. Т. 54, № 5. С. 48-53.

7. Шеин А.Б., Зубова Е.Н. Электрохимическое поведение Mn5Si3 и Mn5Ge3 в сернокислом электролите // Электрохимия. 2004. Т.40, №2. С.222-227.

8. Шеин А.Б., Зубова Е.Н. Электрохимическое поведение силицидов марганца в растворе серной кислоты // Защита металлов. 2005. Т.41, №3. С.258-266.

9. Маршаков И.К., Введенский А.В., Кондрашин

B.Ю. и др. Анодное растворение и селективная коррозия сплавов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1988. 208 с.

10.Kuhn A.T., Shalaby H. On investigation of films formed anodically on some metal silicon alloys // Electrochim.Acta. 1980. V.25. №6. P.745-750.

11. Тикканен М., Туоминен Т. Анодное поведение кобальта // Тр. III Междунар. конгресса по коррозии металлов. М.: Мир, 1968. Т. 1.

C.492-503.

IMPEDANCE OF ANODIC PROCESSES ON MnSi-ELECTRODE IN SODIUM HYDROXIDE SOLUTIONS

M.T. Masharov, N.V. Utev, A.B. Shein

Perm State University. 15, Bukirev st., Perm, 614990 E-mail: ashein@psu.ru

The results of investigation of anodic behaviour of MnSi in NaOH solution at the potentials from corrosion potential up to oxygen evolution potential by polarization and impedance measurements are presented. Impedance spectra in passive region are described taking into consideration the presence of double-layered passivating oxide film on electrode surface. Equivalent electric circuits for the different regions of plectrode potential are suggested.

Keywords: manganese; silicide; anodic dissolution; passivation; impedance