CC BY
27DOI: 10.6060/tcct.2017601.5335
Для цитирования:
Матвейчук Ю.В. ИК-Фурье-спектроскопическое исследование растворов вольфрамата и молибдата натрия в широком диапазоне рН. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 1. С. 56-63. For citation:
Matveichuk Yu.V. FTIR-spectroscopic investigation of sodium tungstate and sodium molybdate solutions in wide range of рН. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2017. V. 60. N 1. P. 56-63.
УДК: 543.422.3-74:546.776:546.786
Ю.В. Матвейчук
Юлия Владимировна Матвейчук
Кафедра аналитической химии, Белорусский государственный университет, химический факультет, ул. Ленинградская, 14, Минск, Республика Беларусь, 220030 E-mail: yu_matveychuk@mail.ru
ИК-ФУРЬЕ-СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РАСТВОРОВ ВОЛЬФРАМАТА И МОЛИБДАТА НАТРИЯ В ШИРОКОМ ДИАПАЗОНЕ рН
Методом ИК-Фурье-спектроскопии изучены водные растворы Na2WO4 и ^Мо04 с концентрацией 0,1 моль/л в широком интервале значений фактора кислотности Z (рН). Установлено, что гидролитические и поликонденсационные процессы протекают более глубоко в растворах вольфрама натрия.
Ключевые слова: ИК-спектроскопия, молибдат натрия, вольфрамат натрия
UDC: 543.422.3-74:546.776:546.786
Yu.V. Matveichuk
Yulya V. Matveichuk
Department of Analytical Chemistry, Belorussian State University, Chemical Faculty, Leningradskaya st., 14, Minsk, 220030, Republic of Belarus E-mail: yu_matveychuk@mail.ru
FTIR-SPECTROSCOPIC INVESTIGATION OF SODIUM TUNGSTATE AND SODIUM MOLYBDATE SOLUTIONS IN WIDE RANGE OF рH
A FTIR spectroscopic study of aqueous solutions of sodium tungstate and molybdate (solution concentration was 0.1 mol/l) over a wide pH range (factor (level) of acidity Z, Z = C (H+)/C (WO42) or Z = C (H+)/C(MoO42)) was carried out. In solutions of sodium tungstate complex frequency band at 885-865 cm1 correspoding to the stretching vibrations v(W-O-W) was fixed. The frequency bands of 1720-1700 cm1, 990, 985 and 1025 cm'1 corresponding to bending vibrations S(W-OH) were fixed that indicates a significant change in composition of the solution as a result of hy-drolytic andpolycondensation processes. The sodium molybdate solution has not bands corresponding to the stretching vibrations v(Mo-O-Mo). Only the characteristic bands of the deformation vibrations S(Mo-OH) were recorded. The low intensity complex band in the area of 885-865 cm1 corresponding to the stretching vibrations v(W-O-W) even for freshly prepared 0.1 mol/l sodium tungstate
solution was appeared as well as the band at 1720-1700 cm1 attributed to deformation vibrations ô(W-OH) that indicates a fast change in the solution composition. For solutions of sodium molyb-date bands of stretching vibrations v(Mo-O-Mo) are fixed at a pH less than 6 after standing for several days. With Hydra/Medusa program diagrams of distribution of molybdate and tungsten particle depending on the pH were calculated. In relatively dilute solutions, the diagrams received with Hydra/Medusa program showed the only protonated (monomeric) form of molybdate ions, where as in the sodium tungstate solution until pH of 9 W6O216' and HW6O215 particles exist that agrees with the results of IR spectroscopy. The results of IR spectroscopy and modeling with Hydra/Medusa program will be used to support the pH operating range for molybdate and tungstate-selective electrodes, since they are an important feature of any analytical ion-selective electrodes. For tungstate-selective electrode it is necessary to maintain the pH less than 9, for molybdate-selective electrode -less than 8 (with dilute ammonia). Considering the changes in the composition of sodium molybdate and tungstate solutions, for the design of molybdate and tungstate-selective electrodes the freshly prepared solutions have to be only used, rather than stored for more than two days.
Key words: IR spectroscopy, sodium molybdate, sodium tungstate, equilibrium, ion-selective electrodes
ВВЕДЕНИЕ
Вольфрам, молибден и их соединения широко применяются в промышленности, в связи с чем увеличивается их содержание в сточных водах и, как следствие, в природных объектах. Соединения молибдена в высшей степени окисления (VI) являются токсичными (ПДК в водоемах 0,5 мг/л), поэтому с этой точки зрения своевременный контроль за содержанием молибдена (VI) в сточных водах и природных объектах является важной экологической задачей. Считается, что соединения вольфрама (VI) являются менее токсичными.
Наиболее часто для определения молибдена используют колориметрический роданидный метод, имеющий высокую точность, но непригодный для определения молибдена (VI) в присутствии окрашенных ионов и вольфрама (VI), что предполагает введение дополнительных операций, а это, в свою очередь, затрудняет и замедляет анализ.
Физико-химические методы определения молибдена (VI) и вольфрама (VI) используются редко, т.к. предполагают использование дорогостоящего оборудования (атомно-эмиссионный или атомно-абсорбционный спектрометры), что не всегда экономически обоснованно. Из большого числа физико-химических методов анализа ионо-метрия относится к наиболее простым и доступным в аппаратурном оформлении методам анализа.
Однако, разработка ионоселективных электродов (ИСЭ), обратимых к МоО42- и WО42-, сопряжена с определенного рода трудностями, связанными со сложным строением соединений вольфрама и молибдена в растворе, а также изменением этого строения, т.к. возможно образование различных изо-
и полисоединений [1], в связи с чем оказывается затруднительным определение концентрации МоО42-, WО42--ионов, надежное получение аналитических характеристик этих ИСЭ и длительного срока эксплуатации ИСЭ.
В современных работах [2-4] по созданию МоО42- и WО42--ИСЭ не приводится информации о состоянии модибдена (VI) и вольфрама (VI) в растворе и его влиянии на работу ИСЭ. Кроме того, приведенные в [2-4] рабочие диапазоны рН для таких ИСЭ (5,0-7,0; 6,0-9,0; 5,4-10,5) вызывают некоторые сомнения, поскольку кислая среда способствует полимеризации МоО42- и WО42--ионов.
Вместе с тем, нами совместно с кафедрой аналитической химии БГУ (Минск) предпринята попытка создания МоО42- и WО42--ИСЭ на основе высших четвертичных аммониевых солей (ЧАС). Для более успешного развития этого направления необходимо детальное изучение состояния МоО42-и WО42--ионов в водном растворе в зависимости от рН.
В работах [1, 5-7] для исследования водных растворов Na2WO4 и Na2MoO4 чаще всего использовался метод кислотно-основного потен-циометрического титрования, по результатам которого и с помощью математического моделирования предлагались многочисленные уравнения, описывающие равновесия в растворах, а также вероятностные структуры различных полиионов.
В работе [5] методом рН-потенциометри-ческого титрования изучено состояние молибдат-ионов в солянокислом растворе в диапазоне рН от 1,9 до 7,0. Обзорная информация о состоянии молибдат-ионов в растворах с рН от 0,2 до 6,5 в широком диапазоне концентраций (от 0,1 до
110—4 моль/л), о полисоединениях Мо(У1) и W(VI) приведена в [6, 7].
Большое число работ [8-13] посвящено изучению кристаллических молибдат-, вольфраматсодержащих соединений: молиб-датов тербия, лантана, эрбия [8, 9]; гетеро-полисоединений №иН[№(0Н^6018] • 12,5Н20 и Na4[Ni(0H)6W60l8]•16H20 [10]; изополиволь-фраматов кальция Са 5(HW7024)2 16ШО и Са5[^2040(0Н)2]30Ш0 [11]; гетерополигекса-вольфрамоникелатов (II) европия и лютеция [12]; гетерополигексавольфрамоникелатов (II) и пара-вольфраматов кобальта (II) [13] методами ЭПР, рентгеноструктурного и рентгенофазового анализов, ДТА, ИК-спектроскопии [14].
Информация по ИК-спектроскопическому исследованию водных растворов представлена не столь широко.
В [15] приводятся данные по электролитическим свойствам растворов ^2Мо04, изученным с помощью электромембранной обработки растворов и кондуктометрии в сочетании с ИК-спектроскопией, что предполагает наличие большего набора приборов и более сложной подготовки перед ИК-спектрометрическими определениями, что не всегда целесообразно.
Данное ИК-спектроскопическое исследование необходимо для определения рабочих диапазонов рН для МоО42— и WО42—-ИСЭ и их теоретического обоснования, т.к. они являются важной аналитической характеристикой любых ИСЭ. В качестве метода исследования была выбрана достаточно экспрессная и информативная ИК-спектро-скопия. Записывали ИК спектры для 0,1 моль/л растворов в очень широком диапазоне рН по оригинальной методике [16]. Эта концентрация является верхним порогом, при котором ведутся работы с МоО42- и WО42--ИСЭ и которая представляет наибольший интерес, т.к. согласно [1] с увеличением концентрации МоО42— и WО42— возрастает вероятность образования полиионов.
МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
ИК спектры водных растворов регистрировали на инфракрасном Фурье-спектрометре ИнфраЛЮМ ФТ-02 в диапазоне волновых чисел 2300-500 см1 и обрабатывали с помощью прикладной программы СпектраЛЮМ (спектральное разрешение 1 см1).
Для записи ИК спектров использовали экспрессную методику [16]. Суть метода состоит в регистрации фонового спектра матрицы-носителя (полимерная пленка, прозрачная в ИК диапазоне),
регистрации спектра образца, нанесенного на матрицу-носитель, и получении спектра исследуемого вещества по разности двух вышеуказанных спектров. Пленка должна иметь микрорельеф с глубиной не более 25 мкм на одной стороне. Для записи ИК спектров водных растворов тонкую пленку раствора помещали между листами полимерной пленки, которые, в свою очередь, зажимали между пластинками-магнитами с круглыми отверстиями, помещаемыми по ходу светового луча.
Использовали следующие вещества: мо-либдат натрия 2-водный «ч.д.а.», вольфрамат натрия 2-водный «х.ч.», соляная кислота «х.ч.». Хлорид-ионы из соляной кислоты не дают в исследуемом диапазоне частот характеристических полос. ИК спектры записывали для свежеприготовленных растворов Na2W04 и ^2Мо04.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Отнесение найденных колебательных частот проводили, исходя из известных принципов [17] и некоторых экспериментальных данных, приведенных в работах [5, 8-15, 18, 19]. На рис. 1 представлены ИК спектры растворов Na2W04, кристаллического Na2W04•2Н20 и их расшифровка (табл. 1).
Следует отметить, что в системах Н + — Мо042-^042-) — Н2О кислотность среды правильнее характеризовать не величиной рН, а степенью кислотности Ъ (Ъ=С(Н+)/С(Ме042—)), т.к. рН является функцией не только Ъ, но и констант диссоциации протонированных форм, температуры, концентрации и др. Напротив, Ъ - величина независимая и может с большей точностью задаваться непосредственно в ходе эксперимента [1].
Из полученых результатов видно (рис. 1, табл. 1), что даже в свежеприготовленном 0,1 моль/л растворе Na2W04 проявляются сложные полосы низкой интенсивности в области 885-865 см—1, относящиеся к валентным колебаниям v(W—О—W), а также полоса в области 1720-1700 см-1, относящаяся к деформационным колебаниям 5(W—ОH), что указывает на изменение состава раствора в результате гидролитических и поликонденсационных процессов.
В ИК спектрах (рис. 1 (10, 11)) не зафиксировано полос в диапазоне 865-885 см-1, относящихся к v(W—О) в мостиковых группах W—О—W. В ИК спектре (рис. 1 (9)) полоса 870 см-1 проявляется очень слабо. Согласно [1] при рН менее 4,5 в растворе образуются частицы со следующим строением W(OH)6, а при рН менее 2,5 - WОз•nН2О, т.е. разрушаются полиионные структуры.
Рис. 1. ИК спектры кристаллического Na2W0r2H20 (1), 2 - 0,1 моль/л (pH = 9,19) и 0,1 моль/л растворов: 3 - Z = 0,25 (pH = 8,96), 4 - Z = 0,5 (pH = 8,80), 5 - Z = 0,75 (pH = 8,26), 6 - Z = 1,0 (pH = 8,13), 7 - Z = 1,14 (pH = 7,89), 8 - Z = 1,29 (pH = =7,48), 9 - Z = 1,42 (pH = 5,97), 10 - Z = 1,67 (pH = 4,54), 11 - Z = 2,0 (pH = 2,20); 0,2 моль/л растворов: 12 - Z = 0,5 (pH = 8,86),
13 - Z = 1,0 (pH = 8,20), 14 - Z = 1,14 (pH = 7,94) Fig. 1. IR spectra of crystalline Na2W04-2№0 (1), 2 - 0.1 mol/l (pH = 9.19) and 0.1 mol/l solutions: 3 - Z = 0,25 (pH = 8.96), 4 - Z = =0.5 (pH = 8.80), 5 - Z = 0.75 (pH = 8.26), 6 - Z = 1.0 (pH = 8.13), 7 - Z = 1.14 (pH = 7.89), 8 - Z = 1.29 (pH = 7.48), 9 - Z = 1.42 (pH = 5.97), 10 - Z = 1.67 (pH = 4.54), 11 - Z = 2.0 (pH = 2.20); 0.2 mol/l solutions: 12 - Z = 0.5 (pH = 8.86), 13 - Z = 1.0
(pH = 8.20), 14 - Z = 1.14 (pH = 7.94)
Таблица 1
Характеристика ИК спектров кристаллического Na2W0r2H20 и растворов Na2WO4 при различных значениях Z* Table 1. Characteristic of IR spectra of crystalline Na2W04-2№0 and Na2W04 solutions for various values of Z*
Образец Полосы, см-1 Отнесение Лит.
1-14 1720, 1700, 1690 оч. сил. 5(W-OH) [7, 8]
11 1025 (перегиб) 5(W-OH) [9, 10]
4-9, 13, 14 990, 985 сл., оч. сл., 985 (плечо)
1-3, 10, 12 965, 960 ср. или оч. сл. v(W=0) [7-11]
1, 13, 14 950 (перегиб)
1, 4-10, 13, 14 925 (оч. сл., плечо), 930, 935 оч. сл. VKWO42-) [6]
1, 2 910 ср., сл.
1 885 (перегиб) v(W-O) в мостиковых группах W-0-W [1, 6-12]
1-9, 12-14 880, 870, 865 ср., сл.
1, 2 854, 847 (плечо) Vs(W042-)
1 580 сл. v(W-O) в мостиковых группах W sw [8-11]
Примечание: *Z - фактор (степень) кислотности, Z=C(H+)/C(WO42-)
Note: *Z - factor (level) of acidity, Z=C(H+)/C(WO42-)
Результаты моделирования равновесий в растворе N2WO4 с помощью программы «Hydra/Medusa» [20] представлены на рис. 2.
Диаграмма распределения (рис. 2) построена исходя из имеющихся в базе данных программы констант образования вольфраматсодержащих частиц. Видно, что при рН более 9,0 в растворе доминируют ионы WO42—, при рН менее 9,0 в растворе накапливаются полианионы W602l6— и их протонированная форма НW602l5—, что в ИК спектрах находит отражение в появлении полос, характерных для валентных колебаний v(W—О—W), а также полос 990, 985, 1025 см-1, характерных для деформационных колебаний 5^—ОН).
В работе [1] сообщается, что существование моновольфрамат-ионов возможно только при рН более 10, однако при работе с МоО42— и WО42—-ИСЭ на основе высших ЧАС следует избегать под-щелачивания (особенно растворами №ОН или КОН), поскольку это способствует поглощению СО2.
Рис. 3. ИК спектры кристаллического №2МоОг2Н2О (1) и 0,1 моль/л растворов: 2 - pH=9,26, 3 - Z = 0,25 (pH=7,70), 4 - Z = 0,5 (pH=7,26), 5 - Z = 0,75 (pH=6,93), 6 - Z = 1,0 (pH=6,59), 7 - Z = 1,14 (pH=6,29), 8 - Z = 1,29 (pH=5,80) - старение в течение 5 суток, 9 - Z = 1,42 (pH=5,17), 10 - Z = 1,67 (pH=3,48), 11 - Z = 2,0 (pH=2,16) Fig. 3. IR spectra of crystalline Ка2Мо04-2Н20 (1) and 0.1 mol/l solutions: 2 - pH=9.26, 3 - Z = 0.25 (pH=7.70), 4 - Z = 0.5 (pH=7.26), 5 - Z = 0.75 (pH=6.93), 6 - Z = 1.0 (pH=6.59), 7 - Z = 1.14 (pH=6.29), 8 - Z = 1.29 (pH=5.80) - the aging for 5 days, 9 - Z = 1.42 (pH=5.17), 10 - Z = 1.67 (pH=3.48), 11 - Z = 2.0 (pH=2.16)
0 2 4 б К 10 12 14
Рис. 2. Диаграмма распределения вольфраматсодержащих частиц в растворе Na2WO4 (С=0,1 моль/л) в координатах мольная доля - рН раствора Fig. 2. The distribution diagram of tungsten-containing particles in Na2WO4 solution (C = 0.1 mol/l) in the coordinates of the mole fraction - pH
Карбонаты оказывают сильное мешающее влияние на определение ионов МоО42- и WO42-.
На рис. 3 представлены ИК-спектры растворов №2Мо04, кристаллического №2Мо042Ш0 и их расшифровка (табл. 2).
В спектрах кристаллических Na2W04-2H20, №2Мо04-2Ш0 (рис. 1, 3) не зафиксировано высокоинтенсивных полос деформационных колебаний кристаллизационной воды 5(ШО) в области около 1600-1650 см-1 [17], что указывает на структурный характер воды в исходных солях.
Сообщается [1], что в относительно разбавленных растворах наблюдаются только прото-нированные (мономерные) формы молибдена (VI), что согласуется с диаграммой распределения мо-либдатсодержащих частиц (рис. 4) и результатами ИК-спектроскопии (табл. 2, рис. 3).
Таблица 2
Характеристика ИК спектров кристаллического Na2M0Or2H2O и растворов Na2MoO4 при различных значениях Z* Table 2. Characteristic of IR spectra of crystalline Na2MoO4-2H2O and Na2MoO4 solutions for various values of Z*
Примечание: *Z - фактор кислотности, Z=C(H+)/C(МоO42-), ** 950, 938, 930, 925 см-1 - валентные колебания искаженных ионов МоО42-, 904 см-1 - валентные колебания неискаженных ионов МоО42- [8], *** Вода связана водородными связями с МоО42-
Note: *Z - factor (level) of acidity, Z=C(H+)/C(Мо042-), ** 950, 938, 930, 925 cm-1 - stretching vibrations of distorted ions of Mo042- ions, 904 cm-1 - stretching vibrations undistorted ions of Mo042- ions [8], ***Water bonded by hydrogen bonds with
Mo042-
В то же время авторы [5] сообщают, что в молибдатсодержащих растворах при рН от 7,0 до 2,0 присутствуют частицы Мо?О246-, ШМо7О244-, МовО2б4-, НМовО2б3-, ШМо8О2б2-, тогда как авторы [9] сообщают, что при рН не менее 6,5 в растворе преобладают ионы МоО42-. Очевидно, что результаты эксперимента сильно зависят от его условий.
Для свежеприготовленных растворов в ИК-спектрах (рис. 3) не зафиксировано полос, характерных для мостиковых колебаний Мо-О-Мо. При стоянии подкисленных растворов происходит углубление гидролитических и конденсационных процессов, что заметно отражается на ИК-спектре (рис. 3, спектр 8), в котором появляется полоса валентных колебаний v(Мо—О—Мо). Учитывая это обстоятельство, при разработке МоО42- и WО42—-ИСЭ используются только свежеприготовленные растворы, хранящиеся не более двух суток. При работе с МоО42--ИСЭ удается получать более воспроизводимые результаты, чем с WО42—-ИСЭ, одной из причин этого, по-видимому, можно считать не столь быстрое протекание поликонденсационных и гидролитических процессов. МоО42- и WО42—-ИСЭ на основе высших ЧАС имеют близкий к теоретическому наклон электродной функции 27-28 мВ/декаду, т.е. потенциалопределяю-щими являются двухзарядные ионы МоО42- и WО42—. В случае необходимости для WО42—-ИСЭ поддерживали рН не более 9,0, для МоО42--ИСЭ -не более 8 (с помощью разбавленного раствора аммиака).
О 2 4 б 8 10 12 14
Рис. 4. Диаграмма распределения молибдатсодержащих частиц в растворе №2Мо04 (С=0,1 моль/л) в координатах мольная доля - рН раствора Fig. 4. The distribution diagram of tungsten-containig particles in Na2MoO4 solution (C = 0.1 mol/l) in the coordinates of the mole fraction - pH
Образец Полосы, см-1 Отнесение Лит.
1-11 1700 оч. сил., 1720 сл., шир.
8, 10, 11 1030 ср., 1025, 1020 сл. SC^-OH) [14]
4, 5, 8, 10, 11 1000, 985 сл., 990 ср.
10, 11 970 оч.сл.
1, 10 950 дуплет
1-11 925, 938, 930 сл., оч.сл., плечо ^(МоО42-)** [6, 15]
1 904 сил.
8 885 v(Мо-O-Мо) [14]
1-6 865 сил., сред., сл. V э(МоО42-) [6, 15]
1 853 оч.сл.
VO^-О)
1, 8 700, 680 искаженного тетраэдра МоО42- [17]
1, 8 635, 600, 586, 550 сл., ср. Либрацион-ные колебания воды*** [6]
ВЫВОДЫ
Проведено ИК-спектроскопическое исследование водных растворов Na2WO4 и ^2Мо04 (С = 0,1 моль/л) в широком интервале рН (фактора кислотности Z). В растворах Na2WO4 зафиксированы сложные полосы в области 885-865 см-1, относящиеся к валентным колебаниям v(W-O-W), полосы в области 1720-1700 см-1, 990, 985, 1025 см-1 относящиеся к деформационным колебаниям 5(W-OH), что указывает на существенное изменение состава раствора в результате гидролитических и поликонденсационных процессов. В
ЛИТЕРАТУРА
1. Мохосоев М.В. Шевцова Н.А. Состояние ионов молибдена и вольфрама в водных растворах. Улан-Удэ: Бурятское книж. изд-во. 1977. 168 с.
2. Wang J., Wang L., Han Yu., Jia J., Jiang L., Yang W.,
Sun Q., Lv H PVC membrane electrode based on triheptyl dodecyl ammonium iodide for the selective determination of molybdate(VI). Anal. Chim. Acta. 2007. V. 589. N 1. P. 33-38.
3. Polyakov E.V., Manakova L.I., Maksimova L.G., Gyr-dasova O.I. Tungstate-Selective Electrode. J. Anal. Chem. 2002. V. 57. N 5. Р. 452-455.
4. Gupta V.K., Chandra S., Chauhan D.K., Mangla R.
Membranes of 5,10,15,20-Tetrakis(4-Methoxyphenyl) Por-phyrinatocobalt (TMOPP-Co) (I) as MoO42- - Selective Sensors. Sensors. 2002. V. 2. N 5. Р. 164-173.
5. Сибиркин А.А., Замятин О.А., Чурбанов М.Ф. Взаимное превращение изополисоединений молибдена(УИ) в водном растворе. Вестн. Нижегород. ун-та им. Н.И. Лобачевского. 2008. № 5. С. 45-51.
6. Храменкова А.В. Получение композиционных и поли-мериммобилизованных каталитически активных оксидных покрытий методом нестационарного электролиза. Дис. ... к.т.н. Новочеркасск: Южно-рос. гос. политех. ун-т им. М.И. Платова. 2014. 245 с.
7. Свинтенок С.В. Соединения молибдена (V), молибдена (VI) и вольфрама (VI) в водных растворах некоторых окси-кислот. Дис. ... к.х.н. Казань: Казан. гос. ун-т. 2003. 147 с.
8. Нерсисян Л.Г., Бабаян Г.Г., Пирумян Г.П., Вла -сов В.К., Кирюхин О.В. Физико-химические и термолюминесцентные характеристики молибдата тербия и его применение в дозиметрии. Хим. ж. Армении. 2004. Т. 57. № 4. С. 36-40.
9. Нерсисян Л.Г., Бабаян Г.Г., Григорян С.К. Синтез и свойства простых гидромолибдатов редкоземельных элементов. Хим. ж. Армении. 2002. Т. 55. № 3. С. 67-73.
10. Розанцев Г.М., Радио С.В., Гумерова Н.И., Баумер В.Н., Шишкин О.В. Фазообразование в системе Ni2+-WO42"-H+-H2O (Z=1,00). Кристаллическая структура и свойства гетерополигексавольфрамоникелата(2+) натрия Na4[Ni(OH)6W6O18]16H2O. Журн. структ. химии. 2009. Т. 50. № 2. С. 311-319.
11. Розанцев Г.М., Радио С.В., Загальская Е.Ю. Синтез паравольфраматов кальция. Науковi пращ Донецького нац. техн. утв. Серiя: «Хмя i хiмiчна технологiя». Вип. 134 Донецьк: ДонНТУ. 2008. С. 47-53.
растворе ^2Мо04 отсутствуют полосы, соответствующие колебаниям v(Мо-O-Мо), зафиксированы только полосы характерные для деформационных колебаний 5(Мо-ОН). Для растворов №2Мо04 полосы v(Мо-O-Мо) зафиксированы при рН менее 6 после стояния в течение нескольких суток.
Автор выражает благодарность инженеру ресурсного центра учреждения образования «Могилевский государственный университет им. А.А. Кулешова» (Беларусь) Максе Ларисе Павловне за помощь в проведении ИК-спектроскопических исследований.
REFERENCES
1. Mokhosoev M.V., Shevtsova N.A. The state of molybdenum and tungsten ions in aqueous solutions. Ulan-Ude: Buryatsk Book Publishing. 1977. 168 p (in Russian).
2. Wang J., Wang L., Han Yu., Jia J., Jiang L., Yang
W., Sun Q., Lv H. PVC membrane electrode based on tri-heptyl dodecyl ammonium iodide for the selective determination of molybdate(VI). Anal. Chim. Acta. 2007. V. 589. N 1. P. 33-38.
3. Polyakov E.V., Manakova L.I., Maksimova L.G., Gyr-dasova O.I. Tungstate-Selective Electrode. J. Anal. Chem. 2002. V. 57. N 5. Р. 452-455.
4. Gupta V.K., Chandra S., Chauhan D.K., Mangla R.
Membranes of 5,10,15,20-Tetrakis(4-Methoxyphenyl) Por-phyrinatocobalt (TMOPP-Co) (I) as MoO42- - Selective Sensors. Sensors. 2002. V. 2. N 5. Р. 164-173.
5. Sibirkin A.A., Zamyatin O.A., Churbanov M.F. Mutual transformation of molybdenum (VI) isopolycompounds in aqueous solution. Vestn. Nizhegorod. un-ta. name. N.I. Lo-bachevsky. 2008. N 5. P. 45-51 (in Russian).
6. Khramenkova A.V. Preparation of composite and polymer-immobilized catalytically active oxide coatings by non-stationary electrolysis. Dissertation for candidate degree on technical sciences. Novocherkassk: Yuzhno-ros. gos. politekh. un-t im. M.I. Platova. 2014. 245 p. (in Russian).
7. Svintenok S.V. Molybdenum (V), molybdenum (VI) and tungsten (VI) compounds in aqueous solutions of some ox-yacids. Dissertation for candidate degree on technical sciences. Kazan: Kazan. gos. un-t. 2003. 147 p. (in Russian).
8. Nersisyan L.G., Babayan G.G., Pirumyan G.P., Vlasov V.K., Kiryukhin O.V. Physico-chemical and thermo luminescent parameters of molibdatum of terbium and its application in dosimetry. Chem. J. Armenia. 2004. V. 57. N 4. P. 36-40 (in Russian).
9. Nersisyan L.G., Babayan G.G., Grigoryan S.K. Synthesis and propeties of simple hydromolibdats of rare earth elements. Chem. J. Armenia. 2002. V. 55. N 3. P. 67-73 (in Russian).
10. Rozantsev G.M., Radio S.V., Gumerova N.I., Baumer V.N., Shishkin O.V. Phase formation in system Ni2+-WO42--H+-H2O Z= 1.00). Crystal structure and properties of sodium heteropolyhexatungstatonickelate (2+) Na4[Ni(OH)6W6O18]16H2O. J. Struct. chem. 2009. V. 50. N 2. P. 311-319 (in Russian).
11. Rozantsev G.M., Radio S.V., Zagalskaya E.Yu. Synthesis of сalcium paratungstate. Naukovi pratsi of Donetsk nat. tehn. univ. Seriya «Khimiya i khimichna tehnologiya». V. 134. Donetsk: Donetsk National Technical University. 2008. P. 47-53 (in Russian).
12. Гумерова Н.И., Касьянова Е.В., Нотич А.В., Розанцев Г.М., Радио С.В. Синтез и морфология поверхности гетерополигексавольфрамоникелатов(П) европия и лютеция. Вiсник Донец. Нац. утв. Сер. А: Природ. науки. 2013. № 2. С. 118-122.
13. Гумерова Н.И., Семенова К.А., Розанцев Г.М., Радио С.В. Образование полиоксометаллат-анионов подкисленных водных растворах вольфрамата натрия в присутствии ионов Co(II) и Ni(II). J. Siberian Fed. Univ. Chem. 1. 2012. № 5. С. 73-85.
14. Базарова Ц.Т., Сарапулова А.Е., Базаров Б.Г. Колебательные спектры тройных молибдатов таллия, двухвалентных металлов и циркония. Вестн. Бурят. гос. унта. 2011. № 3. С. 3-7.
15. Дуленин А.П., Лохова Н.Г., Пирматов Э.А., Пирма-тов А.Э., Матюшкин А.В., Шоинбаев А.Т. Влияние строения молибдатов на электролитические свойства их растворов. Изв. НАН Респ. Казахстан. Сер. хим. 2007. № 3. С. 78-82.
16. Максе Л.П., Томов А.В., Марков П.И. Патент BY 11876 C1. 2009.
17. Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1991. 536 с.
18. Троицкая И.Б., Гаврилова Т.А. Нанопластинки h-WO3: синтез, микроморфология, характеризация. Письма о материалах. 2011. Т. 1. С.65-69.
19. Шурдумов Г.К. Синтез молибдата и вольфрамата свинца в расплавах систем [КЫОз-КаЫОз-РЬ(МОз)2]эвт.-Na2Mo(W)O4 [(K,Na,Pb //NO3, Mo(W)O4)]. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2014. Т. 57. Вып. 2. С. 91-96.
20. Hydra/Medusa. http://www.kemi.kth.se/medusa.
12. Gumerova N.I., Kasyanov E.V., Notich A.V., Rozantsev G.M., Radio S.V. Synthesis and surface morphology of europium and lutetium heteropolyhexatungstatonickelats(II). Vestn. Donetsk Nat. univ. Ser. A: Sci. nature. 2013. N 2. P. 118-122 (in Ukraine).
13. Gumerova N.I., Semenova K.A., Rozantsev G.M., Radio S.V. Formation of polyoxometalate Anions in Acidified Aqueous Solutions of Sodium Tungstate in the Presence of Co(II) and Ni(II). J. Siberian Fed. Univ. Chem. 1. 2012. N 5. P. 73-85 (in Russian).
14. Bazarova Ts.T., Sarapulova A.E., Bazarov B.G. Vibrational spectra of ternary molybdates of thallium, divalent metals and zirconium. Vestn. Buryat. gos. un-ta. 2011. N 3. P. 3-7 (in Russian).
15. Dulenin A.P., Lokhova N.G., Pirmatov E.A., Pirmatov A.E., Matyushkin A.V., Shoinbaev A.T. Influence of mo-lybdates structure on the electrolytic properties of their solutions. Proceedings Nat. Academy Sci. Rep. Kazakhstan. Ser. Khim. 2007. N 3. P. 78-82 (in Russian).
16. Maxe L.P., Tomov A.V., Markov P.I BY Patent N 11876 C1. 2009 (in Russiaan).
17. Nakamoto K Infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds. New York: John Wiley&Sons. 1986. 536 p.
18. Troitskaya IB., Gavrilova T.A. Nanoplates of h-WÜ3: synthesis, micromorphology, characterization. Pis'ma o Materialakh. 2011. V. 1. P. 65-69 (in Russian).
19. Shurdumov G.K. Synthesis of molybdates and tungstates of lead in melts of [KNO3-NaNO3-Pb(NO3)2]evt.-Na2Mo(W)O4 [(K,Na,Pb//NO3,Mo(W)O4)] systems. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2014. V. 57. N 2. P. 91-96 (in Russian).
20. Hydra/Medusa. http://www.kemi.kth.se/medusa.
Поступила в редакцию 15.11.2016 Принята к опубликованию 11.01.2017
Received 15.11.2016 Accepted 11.01.2017
