CC BY
37УДК 541.13.546.76:549.76
Г.К. Шурдумов
СИНТЕЗ МОЛИБДАТА И ВОЛЬФРАМАТА СВИНЦА В РАСПЛАВАХ СИСТЕМ [KN03-NaN03-Pb(N03)2]3BT.-Na2Mo(W)04 [(K,Na,Pb//N03,Mo(W)04)]
(Кабардино-Балкарский государственный университет) e-mail: kyl.85@mail.ru
Разработан рациональный способ получения молибдата и вольфрамита свинца в расплавах систем [KN03-NaNO3-Pb(NO3)2^m.-Na2Mo(W)O4 [(K, Na, Pb//NO3, Mo(W)O4)J-один из возможных вариантов решения проблемы на основе расплавной технологии, проведены их синтез и идентификация.
Ключевые слова: расплав, синтез, молибдат (вольфрамат) свинца, термический анализ, идентификация
Молибдат и вольфрамат свинца, синтезированные впервые в первой половине 19 столетия [1] в настоящее время находят широкое применение в различных отраслях науки и техники: РЬМоС>4 — весовая форма в аналитической химии при определении молибдена, компонент красного пигмента свинцово-молибдатного крона [2], модулятор света и др. [3,4], a PbW04, в связи с его применением в качестве материала для фотонного спектрометра - одного из компонентов экспериментальной установки ALICE в Европейской лаборатории ядерных исследований (ЦЕРН), превратился в одну из самых значимых фаз среди вольфраматов элементов /»-блока [5,6]. Однако, как показывает критический анализ разработанных и предложенных к настоящему времени способов их получения [1-13], способы, основанные на реакциях в растворах, твердых фазах и отчасти в расплавах, страдают целым рядом недостатков, связанных с гидролитическими процессами реагентов и продуктов их взаимодействия с водой, влиянием рН среды искомых фаз, высокотемпера-турностью положенных в основу твердофазных способов синтеза молибдата и вольфрамата свинца процессов (1000°С), относительно небольшими скоростями последних, а также с их производительностью, выходом основных веществ и их маркой. Таким образом, цель настоящей работы - поиск оптимальных путей синтеза молибдата и вольфрамата свинца и разработка на их основе рациональных способов получения РЬМоС>4 и PbWC>4, лишенных недостатков известных методов, отличающихся высокими производительностью, выходом основных веществ не ниже марки «х.ч.» с нанометрическими размерами частиц, что, очевидно, можно достичь на базе расплавной технологии, первые шаги в которую по проблеме сделаны в работах [1,3,6,8,9,13].
Для ее достижения на основе расплавов базовой K,Na,Pb//N03 [эвтектический состав-51,80, 30,18 и 18,02 мол.% KN03, NaN03H Pb(N03)2 соответственно; tnn= 190°С] и рабочей [KN03-NaN03-Pb(N03)2]3BT. - Na2Mo(W)04 систем в работе использовались принципы химической термодинамики и физико-химического анализа, термический анализ (визуально-политермический метод) (установка состояла из электрической печи СУОЛ-0,44/12-М2У4.2, термопары Pt-Pt+10%Rh, универсального цифрового вольтметра «В7-21» и алун-довой лодочки), термогравиметрический и кинетический методы, РФА (рентгеновский дифракто-метр Дрон-6), количественный рентгенофлуорес-центный элементный анализ (РФлА) (рентгеноф-луоресцентный анализатор МАКС GV), методы химического и седиментационного (на приборе Fritsch Analysette22 Nanotec Plus) анализов. В качестве исходных веществ применялись перекристаллизованные и обезвоженные молибдат натрия, вольфрамат натрия, нитраты калия, натрия и свинца марки «ч.д.а.», «х.ч.», «ч», «х.ч.», соответственно, качество которых проверялось визуально-политермическим методом (описанная установка) по их температурам плавления, обнаружившим совпадение с литературными данными [10,14,15].
Теоретический анализ возможности разработки рациональных способов синтеза молибдата и вольфрамата свинца в расплавах систем [KNO¡-NaNO3-Pb (Ы03)2]эвт. -Na2Mo(W) 04 [К, Na, Pb//N03,Mo(W)04] Как можно заметить, рабочие системы [KN03-NaN03-Pb(N03)2]3BT.-Na2Mo(W)C>4 (К, Na, Pb//N03, Mo(W)04) являются внутренними сечениями тетраэдров, полученных от тетраэдрации призм четверных взаимных систем К, Na, Pb//N03, Mo(W)C>4 диагональными сечениями KN03-Pb(N03)2-Na2Mo(W)04, включающими шесть вза-
имных систем (ТЧа, РЬ N03, Mo(W)O4; К, N N03, Мо(\¥)04 и К, РЬ N03, Мо(\¥)04), с двенадцатью обменными процессами, из которых для целей синтеза РЬМоО 4 и PbW04 имеют значение реакции:
РЬ(Ш3)2 + Ка2Мо04 = РЬМо04 + 2№Ш3 (1) 2КШ3 + Ка2Мо04 = К2Мо04 + 2№Ш3 (2) РЬ(Ш3)2 + К2Мо04 = РЬМо04+2КШ (3) РЬ(К0)2 + = PbW04 + 2№Ш (4)
2КШ3 + Na2W04 = К^04 + 2№Ш3 (5) РЬ(К0)2 + »04 = PbW04+2KN0з (6)
Изобарно-изотермические потенциалы ArGT° и константы равновесия Ка обменных реакций (1)-(6) Table 1. ArGT° isobaric-isothermal potentials and equilibrium constants Ka of exchange reactions (1) - (6)
Реакции Уравнения ArGT°= cp(T) A£Gt°, кДж/моль и Ка при температурах, К
298 463 493 563
Pb(NO3)2+Na2MoO4= PbMoO4+2NaNO3 ArGT°=-61,75-0,02269T+Mo^C0pT -61,75 -72,17 -72,94 -74,41
6,64-Ю10 1,38-108 5,33-107 7,99-106
2KNO3+Na2MoO4= K2MoO4+2NaNO3 Дг0т°=22,06 + 0,01603T- Mo^C°pT 26,84 29,41 29,89 31,00
1,98-10"5 4,85-КУ4 6,80-10-4 1,33-Ю-3
Pb(NO3)2+K2MoO4= PbMoO4+2KNO3 ДгОт°=-83,81 -0,03872Т+М°М:°рТ -83,81 -101,51 -102,66 -105,30
4,88-1014 3,82-Ю11 7,51-Ю10 5,86-109
Pb(NO3)2+Na2WO4= PbWO4+2NaNO3 ArGTo=-55,99-0,02238T-M°^C°pT -62,59 -66,28 -66,95 -68,52
9,32-Ю10 3,00-10' 1,24-Ю7 2,27-106
2KNO3+Na2WO4= K2WO4+2NaNO3 ArGT°= 18,70+0,0223Т-Мо^-С°рТ 25,35 29,02 29,69 31,25
3,61-Ю-5 5,33-Ю-4 7Д6-10-4 1,26-10-3
Pb(NO3)2+K2WO4= PbWO4+2KNO3 ArGT°=74,62-0,04468T -Мо^С0рТ -87,93 -95,31 -96,65 -99,78
2,57-1015 5,64-1010 1,73-Ю10 1,80-109
Поэтому, прежде чем приступить к синтезу молибдата и вольфрамата свинца, нами методом Тёмкина-Шварцмана в его втором приближении и на основе уравнения изотермы химических реакций Вант-Гоффа [16] с использованием значений термодинамических параметров реагентов и продуктов реакций, взятые из [15,17-19], оценена термодинамическая вероятность протекания реакций (1-6) (табл. 1).
Таблица 2
Данные термического анализа систем [KNOj-NaNOj-Pb(NOj)2]ml.-Na2IVl0(W)O4 Table 2. Data of thermal analysis of [Km>3-NaN03-Pb(N03)2]3BI.-Na2Mo(W)04 systems
4 4 4 4
Состав исходной смеси кри- 1ЛИЗ. кри- 1ЛИЗ. ч ft кри-1ЛИЗ. кри-шиз.
¡1 о" g Ь о ¡1 о" g Ь о ¡1 о" g Ь о И ¡1 о" g Ь о
0 190 14 220 15,268 225 15,8 223
3,802г KNC>3+l,862r NaN03+4,334rPb(NC>3)2 4 197 15 222 15,3 225 16 225
10 212 15,2 223 15,4 224 19 230
Как следует из данных табл. 1, вероятность реакций (1) и (4) значительна, тогда как реакции (2) и (5) термодинамически запрещены и в силу этого вероятность процессов (3) и (6), хотя они характеризуются оптимальными значениями термодинамических критериев (АгО°т и Ка) реакционной способности химических систем, минимальна. Таким образом, из шести априори ожи-
3,
Мо(\¥)04 реакций, которые выходят на синтез РЬМо04 и РЬ\У04, максимальной вероятностью характеризуются обменные процессы (1) и (4), следствием которых, как это нетрудно заметить, должно быть преобразование исходных четверных К, N3, РЬ N05, Мо(\¥)04 и рабочих
[™О3-ШШ3-РЬ(Ш3)2]эвт.-Ыа2Мо(\\0О4 систем в бинарные системы из нитратов калия и натрия. Эти представления, как следует из приводимых ниже данных, коррелируют с результатами по термическому анализу систем [KN03-NaN03-РЬ(ЫОз): I ял • -№2Мо(\У)0| и вытекающими из них следствиями (табл. 2, рис. 1).
Действительно, как следует из рис. 2, фигуративные точки проекции ликвидуса систем [KN03-NaN03-Pb(N03)2]эвт.-Na2Mo(W)04-Jшния ЕБ, представленная на фазовой диаграмме тройной системы ^Оэ^адаэ-РЬ^ОэЬ [20], из расплавов рабочих систем [ЮчЮз^аШ3-РЬ(ЪЮ3)2]эвт.^а2Мо0\0О4 первоначально кристаллизуется нитрат натрия, концентрация которого по мере протекания реак-
ции (1) увеличивается. При этом точка Б на фазовой диаграмме (рис.2) - это точка завершения обменных реакций молибдата (вольфрамата) натрия с нитратом свинца в рабочих системах [ЮЧСЬ-КаКО3-РЬ(>Ю3)2]эвт.-Ка2Мо(Л\0О4 при введении в них 15,268 мол.% Ка2Мо(\\0О4 (область определения функции — полуинтервал, закрытый справа а<х<в, т.е 0<х<15,268 мол.% Ш2Мо(\\0О4). В бинарной системе КЫ03-ЫаЫ03 (рис.2) ей соответствует состав 56 мол.% ЫаЫ03 и температура плавления 225 °С (ветвь кристаллизации нитрата натрия). При введении в расплав более 15,268 мол.% Ыа2Мо(\У)0 4. казалось бы, мы должны
выйти на линию совместной кристаллизации не-
раматов) калия и натрия и полей выделения нитратов натрия и калия, то есть в область тройных взаимных систем К, Ыа//Ы03. Мо(\У)0 4. Однако это вполне вероятное, с точки зрения физико-химического анализа, преобразование бинарной системы КЫ03-ЫаЫ03 при введении в нее Ыа2МоО 4 (Ыа2\УО 4). в количестве >15,268 мол.%, указанные тройные взаимные системы, вследствие термодинамического запрета обменных реакций молибдата (вольфрамата) натрия с нитратом калия, не реализуются. Вместо этого формируются системы КЫОз-ЫаЫО;,- Ка2Мо(\\0О4 с эвтектическим характером взаимодействия компонентов, что находит подтверждение также в морфологии построенной по нашим экспериментальным данным их поверхности кристаллизации (рис. 3).
Мо(\У)0|. из-за термодинамического запрета реакции (2) и (5) и протекания обменных процессов (1) и (4) в гетерогенную смесь из нитратов натрия и калия в соотношении 56 и 44 мол.%, соответственно, и образовавшихся РЬМо04 и РЬ\\Ю4; существенно так же, что увеличение содержания Ыа2МоО 4 (Ыа2\У04) в указанной смеси приводит к тройным системам эвтектического типа; другой важный факт-системы №2Мо(\\0О4 — РЬМо(\У)0 4 эвтектического типа [14]. Отсюда следуют два важных заключения:
- во-первых, исключается возможность загрязнения молибдата (вольфрамата) свинца равновесными с ними солями за счет образования изоморфных смесей, химических соединений и т.д.
- во-вторых, поскольку плохо растворимые РЬМо04 и РЬ\У04 - их произведения растворимости ПР PbMo(W)O4 = 4,0-Ю6 и 4,5-10"7 [21,22] находятся в равновесии с высокорастворимыми солями (КЫО;,. ЫаЫ03. Ыа2Мо(\У)0|). то они могут быть отмыты от них практически полностью.
Рис. 2. Фазовая диаграмма системы K,Na,Pb||N03 Fig. 2. The phase diagram of K, Na, Pb||NO3 system
мол. о/о Na2Mo(VU)04
Рис. 1. Диаграмма плавкости CHCTeMbi[KN03-NaN03— Pb(N03)2]3BI.-Na2Mo(W)04.
Fig. 1. Melting diagram of [KN03-NaN03-Pb(N03)2]eut -Na2Mo(W)O4 system
Из изложенного следует ряд обобщений, имеющих принципиальное значение для разработки рациональных способов синтеза РЬМо04 и PbW04 в расплавах систем [KN03-NaN03-Pb(N03)2]3BT-Na2Mo(W)04, главное из которых -преобразование базовых систем К, Na, Pb//N03,
КЫ03 б! MaWOj
Рис. 3. Поверхность кристаллизации системы KN03 - Na2Mo04- NaN03 Fig. 3. Crystallization surface of KNO3 - Na2MoO4-NaNO3 system
Как видно из изложенного, рабочие системы [KN03-NaN03-Pb(N03)2]3BT.-Na2Mo(W)04 могут быть положены в основу рациональных способов синтеза молибдата (вольфрамата) свинца в их расплавах.
расплав выщелачивают горячей (70-80°С) дистиллированной водой, далее образовавшийся осадок PbMo(W)04 промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на нитрат-ион (реакция с дифениламином). Полученный таким образом продукт сушат при 200-250°С, а затем прокаливают в муфельной печи при 400-450°С до постоянной массы. Выход свинца молибденовокислого (вольфрамовокислого) составляет, соответственно, 99,62 и 99,84% от теоретического. Идентификация синтезированных PbMo(W)C>4, как указано выше, проводилась методами химического, количественного рентгенофлуоресцентного элементного анализов, РФА и термического анализа (визу ально-политермический метод).
Таблица 3
Экспериментальные данные по кинетике реакции взаимодействия Na2C03 с РЬМо04 при 650°С и с PbW04
при 700°С
Table 3. Experimental data on the kinetics of the reaction of Na2C03 with PbMo04 at 650°C and with PbW04 at
700°C
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Практически методика синтеза молибдата (вольфрамата) свинца включает два этапа, на первом из которых в фарфоровую чашку вносят предварительно высушенные нитраты калия, натрия, свинца в количестве 0,6320; 0,3679 и 0,2198 моль или 51, 82, 30, 16 и 18,02 мол.%, соответственно, перемешивают и сплавляют в муфельной печи при температуре 190-220°С до достижения гомогенности расплава. Последний охлаждают до комнатной температуры, растирают, смешивают с эквивалентным нитрату свинца количеством обезвоженных молибдата (вольфрамата) натрия и снова нагревают в муфельной печи медленно при 200-250°С, выдерживают в ней 20-30 минут, после чего охлажденный до комнатной температуры
ДШср, а ср,%, Атф> а ср,%, Лтф> а ср,%, Атср, а ср,%,
^время, потеря степень время, потеря степень время, потеря степень время, потеря степень
МИН массы превращения массы превращения массы превращения массы превращения
С02, г Na2CO3 мин С02, г Na2CO3 мин С02, г Na2CO3 мин С02, г Na2CO3
5 0,18805 0,78412 30 0,21115 0,88045 80 0,23005 0,95926 130 0,23460 0,97823
15 0,18619 0,82816 50 0,22316 0,93053 110 0,23253 0,96960 160 0,23543 0,98169
с PbWC>4 при 700°С
with PbWO at 700°С
5 0,14033 0,72533 15 0,17716 0,91569 30 0,18900 0,97689 50 0,19310 0,99869
10 0,16425 0,84896 20 0,18480 0,95518 40 0,192600 0,99550 60 0,19340 0,99963
Таблица 4
Состав исходных смесей реагентов, выход и результаты химического и РФлА методов анализов молибдата (вольфрамата) свинца, синтезированных в расплавах систем [K]403-NaN03-Pb(N03)2]3BT.-Na2Mo(W)04
(K,Na,Pb//N03, Mo(W)04)
Table 4. The composition of initial mixtures of reagents, the yield and the results of chemical and RFlA analysis of
molybdate (tungstate) of lead synthesized in melts of [KNO3-NaNO3-Pb (NO3) 2] evt.-Na2Mo (W) O4 (K, Na, ___ Pb//NO3, Mo(W)O4) systems___
Состав исходной смеси реагентов,г Выход PbMoO4 % Потери при прокаливании, г Содержание,% Содержание основного вещества в синтезированном препарате (ср), % Мольное отношение (PbO): n(MoO4) Макс, содерж. основн. примесей, %
Pb, теор/эксп MoO3, теор/эксп ХА РФлА ХА со(К) не найден со(8) не найден со(С1) не найден
ХА ХА РФлА
51,07rKN03 25,03 rNaNOj 58,216г Pb(N03)2 58,21rNa2Mo04 36,22г 99,62 0,00175 56,41/ 56,20 39,22/ 39,13 39,22/ 39,07 99,68 99,62 1: 1,0014
56,41/ 56,30 39,22/ 39,16 39,22/ 39,07
56,41/ 56,29 39,22/ 39,15 39,22/ 39,07
51,070rKN03 25,038rNaN03 58,216rPb(N03)2 51,682rNa2WO4 99,84 0,0144 45,51/ 45,47 50,97/ 50,88 50,97/ 50,79 99,92 99,65 1,0008:1 03(^=0,36 со(8) не найден со(С1) не найден
45,51/ 45,47 50,97/ 50,91
45,51/ 45,48 50,97/ 50,93
При этом в основу химического метода анализа PbMo(W)C>4 положены протекающие по уравнениям реакции:
PbMo(W)04+Na2C03=PbOC02t+Na2Mo(W)04,(7) аналитическая применимость которых находит подтверждение в приводимых в табл. 3 данных по их кинетике, из которых следует, что данный подход может быть использован для оценки содержания основных веществ в синтезированных препаратах как по степени превращения №2СОз (потеря С02), так и методом химического анализа продукта спекания.
Практически задача решается таким образом, что после охлаждения спека синтезированных препаратов PbMo(W)04 с Na2C03 его выщелачивают горячей (70-80°С) дистиллированной водой. Выпавший при этом осадок РЬО отфильтровывают, промывают на фильтре до отрицательной реакции на Mo(W)042" -ионы, фильтр с осадком оксида свинца (II) сушат, сжигают и затем обрабатывают уксусной кислотой (рН 4) по реакции: РЬ0+2СНзС00Н^РЬ(СНзС00)2+Н20 (8)
Таблица 5
Расчет рентгенограммы порошка синтезированного в расплавах системы [ К N03-NaN03-Ph(N03)2 ],„,.-Na2Mo04 (K,Na,PbllN03,Mo04) молибдата свинца Table 5. Calculation of X-ray pattern of powder synthesized in melts of [KNO3-NaNO3-Pb (NO3) 2] evt.-Na2MoO4
(K, Na, PbllNO3, MoO4) lead molybdate system
№ линии Синтези- Эталон № линии - Эталон
рованный PbMo04-x рованный PbMoC>4-x
продукт ** продукт
I D I d I d I D
1 1 4,94 1 4,95 11 1 1,71 5 1,71
2 10 3,24 10 3,23 12 1,65 3 1,65
3 2 3,02 4 3,03 13 1 1,62 6 1,62
4 2 2,71 1 2,72 14 1 1,51 8 1,51
5 1 2,38 4 2,38 15 1 1,44 0 1,44
6 1 2,21 5 2,21 16 1 1,36 0 1,36
7 1 2,08 3 2,08 17 1 1,32 8 1,32
8 3 2,02 4 2,02 18 1 1,31 9 1,31
9 2 1,92 0 1,92 19 1 1,27 5 1,28
10 2 1,79 6 1,79
Из полученного раствора ацетата свинца, последний определяют в форме РЬМо(\\0О4. Для определения молибдена (вольфрама) в работе использован разработанный авторами метод обратного осаждения [23], суть которого в рассматриваемом случае состоит в осаждении из фильтрата
* Данные по РФА и РФлА образцов PbMo(W)0 4 получены с использованием оборудования ЦКП «Рентгеновская диагностика материалов» в рамках выполнения государственного контракта №16.552.11.7045.
** Эталон 16-156 PD Win. Mdb
от РЬО молибдена (вольфрама) нитратом кальция в виде CaMo(W)04, являющегося его весовой формой:
Na2Mo(W)04+Ca(N03)2^CaMo(W)04+2NaN03(9) В случае же препарата вольфрамата свинца, его анализировали также по методике [24], по которой вольфрам определяли весовым методом в виде WO3. Ниже в табл. 4 приведены данные по выходу PbMo(W)04 и результаты их анализа химическим и рентгенофлуоресцентным методами.
Данные табл. 4 находят подтверждение также в результатах РФА синтезированных фаз (табл. 5 и 6).
Таблица 6
Расчет рентгенограммы порошка синтезированного в расплавах системы [KN03-NaN03-Pb(N03)2],BI.-Na2W04 (K,Na,PbllN03,W04) вольфрамата свинца Table 6. Calculation of X-ray pattern of powder synthesized in melts of [KNO3-NaNO3-Pb (NO3) 2] evt.-
Na2WO4 (K, Na, PbllNO3, WO4) lead tungstate system
№ - Синтезированный продукт Эталон PbWO4-x* * № ли- Синтезированный продукт Эталон PbWO4-x**
НИИ I d I d нии I d I d
1 1 3,64 5 3,62 9 2 1,94 1 1,93
2 10 3,29 10 3,22 10 1 1,85 3 1,85
3 1 3,04 2 2,91 11 1 1,81 3 1,81
4 3 2,76 6 2,76 12 2 1,79 2 1,79
5 1 2,41 1 2,44 13 3 1,67 3 1,66
6 1 2,25 1 2,25 14 2 1,63 3 1,63
7 1 2,15 2,19 15 1 1,51 3 1,53
8 4 2,03 2 2,03
Идентификация синтезированного молибдата (вольфрамата) свинца проводилась также по их температурам плавления, определенным визуально политермическим методом (описание установки см. выше), равные соответственно 1063°С и 1125°С, что хорошо согласуется с литературными данными [11]. Размеры частиц синтезированных РЬМо04 и PbW04, определенные методом седи-ментационного анализа на приборе Fritsch Analysette22 Nanotec Plus лежат в пределах НИ-100 нм. (рис. 4, 5).
А ш «¡ад -л) чад
Рис. 4. Дисперсность порошков молибдата свинца, синтезированных в расплавах системы[КК03-КаК03-РЬ(К03)2]эвт.-
Na2MoO4.
Fig. 4. Dispersion of powders of lead molybdate synthesized in melts of [KN03-NaN03-Pb(N03)2]3BI -Na2Mob4 system
Л»*)« -¡¡Kflii
Рис. 5. Дисперсность порошков вольфрамата свинца, синтезированных в расплавах системы [KN03-NaN03—Pb(N03)2]3BT-Na2W04
Fig. 5. The dispersion of lead tungstate powders synthesized in melts of [KN03-NaN03-Pb(N03)2]3BI-Na2W04
Таким образом, в расплавах систем [KN03-NaN03-Pb(N03)2]3BT.-Na2Mo(W)04 можно синтезировать молибдат (вольфрамат) свинца марки «х.ч.» с высоким выходом основного вещества в высокодисперсном состоянии за сравнительно короткое время.
ЛИТЕРАТУРА
1. Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemic. Berlin: 1933. P. 393-397.
2. Химический энциклопедический словарь M:. Сов. Энциклопедия. 1983. 792 е.;
Chemical encyclopedia M:.Sov. Entsiklopediya. 1983. 792 p.(in Russian).
3. Шурдумов Г.К., Шурдумов Б.К., Хоконова Т.Н. Сб:
Физика и химия перспективных материалов Нальчик: Каб.-Балк. ун-т. 1998. С. 45-53;
Shurdumov G.K., Shurdumov B.K., Khokonova T.N.
Coll.: Physics and Chemistry of Advanced Materials. Nalchik: Kab.-Balk. Univ.. 1998. P. 45-53 (in Russian).
4. Кононюк И.Ф., Вашук RR, Пацей Н.Ф. // Неорган, материалы 1975. Т. 11. №2. С. 2238-2241;
Kononyuk I.F., Vashchuk V.V., Patseiy V.F. // Neorgan. Materialy 1975. Т. 11. N 2. P. 2238-2241 (in Russian)
5. Бурачас С.Ф., Белоголовский С.Я., Елизаров C.B. // Поверхность. Рентгеновские синхротронные и нейтронные исследования. 2002. № 2. С. 5-9;
Burachas S.F., Belogolovsky S.Ya., Elizarov S.V. // Po-verkhnost. Rentgenovskie sinkhrotronnye i neiytronnye isledovaniya. 2002. N2. P. 9-5 (in Russian).
6. Калинников RT., Громов О.Г., Кузьмин А.П., Локпшн Э.П., Савельев Ю.А, Бурачас С.Ф. // Неорган, материалы. 2006. Т. 42. № 5. С. 603-610;
Kalinnikov V.T., Gromov O.G., Kuz'min, A.P., Lokshin E.P., Savelyev Y.A., Burachas S.F. // Neorg. materialy.
2006. V. 42. N 5. P. 603-610 (in Russian).
7. Морачевский Ю.В., Лебедева JI.II. // Журн. неорган, химии. 1960. Т. 5. №10. С. 2238-2241; Morachevskiy Yu.V,. Lebedeva L.I. // Zhurn. Neorgan. Khimii. 1960. V. 5. N 10. P. 2238-2241 (in Russian)
8. Шурдумов Г.К., Шурдумов Б.К, Барагунова JI.X. Свинец (II) молибденовокислый, химически чистый. ТУ 6-0940-392-84;
Shurdumov G.K., Shurdumov B.K., Baragunova L.H.
Lead (II) molybdate, chemically pure. SpecificationTU 6-0940-392-84. (in Russian).
9. Шурдумов Г.К., Шурдумов Б.К, Барагунова Л.Х. Свинец (II) вольфрамовокислый, химически чистый ТУ 6-0940-393-84;
Кафедра неорганической и физической химии
Shurdumov G.K., Shurdumov B.K., Baragunova L.H.
Lead (II) tungstate, chemically pure. Specification TU 6-0940-393-84 (in Russian).
10. Мохосоев M.B., Алексеев Ф.П., Луцык В.И. Диаграммы состояния молибдатных и вольфраматных систем. Новосибирск: Наука. 1978. 320с.;
Mokhosoev M.V., Alekseev F.P., Lutsyk V.I. Phase diagrams of molybdate and tungstate systems. Novosibirsk: Nauka. 1978. 320 p. (in Russian).
11. Григорьева ЛФ. Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидов. Вып. 5. Двойные системы. Ч. 4. Л.: Наука. 1988. 348 е.; Grigorieva L.F. Phase diagrams of systems of refractory oxides. N 5. Binary systems. Part 4. L.: Nauka. 1988. 348 p. (in Russian).
12. Gmelins Handbuch of inorganic chemistry. Tungsten. Suppl. V. B6. Berlinie, a: Springer, 1984. 398 p.
13. Schultze von D., Wilke K-Th., WaligoraCh. // Zst. anorgan. u allg. Chemie. 1967. B. 352. P. 184-191.
14. Посыпайко BII. Диаграммы плавкости солевых систем. Справочник. Ч. 3. М.: Металлургия. 1979. 204 е.; Posypaiyko V.I. Melting diagrams of salt systems. Handbook. Ch. 3. M.: Metallurgiya. 1979. 204 p. (in Russian).
15. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия. 1991. 432 е.;
Rabinovich V.A., Khavin Z.Ya. Brief chemical handbook.
L.: Khimiya. 1991. 432 p. (in Russian).
16. Карякин H.B Основы химической термодинамики. M.: Академия. 2003. 464 е.;
Karyakin N.V. Fundamentals of chemical thermodynamics. M.: Academiya. 2003. 464 p. (in Russian).
17. Третьяков Ю.Д Твердофазные реакции M.: Химия. 1978. 360 е.;
Tretyakov Yu.D. Solid State Reactions.M: Khimiya. 1978. 360 p. (in Russian).
18. Глушко В.П. Термические константы веществ. Вып. 10. Ч. 1,2. M: Наука. 1981.739 с.;
Glushko V.P. Thermal constants of substances.V. 10. Parts 1 and 2. M: Nauka. 1981. 739 p. (in Russian).
19. Третьяков Ю.Д. Неорганическая химия Т. 1. M.: Академия. 2004. 240 е.;
Tretyakov Y.D. Inorganic Chemistry. V. 1. M.: Academiya.
2004. 240 p. (in Russian).
20. Воскресенская H.K. Справочник по плавкости систем из безводних неорганических солей. Т. 2. M.: Наука. 1961. 585 е.;
Voskresenskaya N.K. Reference book on fusion of systems from anhydrous inorganic salts. V. 2. M.: Nauka. 1961. 585 p. (in Russian).
21. Каров З.Г., Мохосоев M.B. Растворимость и свойства растворов соединений молибдена и вольфрама. Справочник. Новосибирск: Наука. 1993. 504 е.;
Karov Z.G., Mokhosoev M.V. Solubility and properties of solutions of compounds of molybdenum and tungsten. Handbook. Novosibirsk: Nauka.1993. 504 p. (in Russian).
22. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. M.: Химия. 1989. 448 е.;
Lurie Yu.Yu. Handbook on Analytical Chemistry. M.: Khimiya. 1989. 448 p. (in Russian).
23. Шурдумов Г.К, Тлимахова E.X, Шурдумов Б.К. // Журн. неорган, химии. 2010. Т. 55. № 9. С. 1568-1572; Shurdumov G.K., Tlimakhova E.Kh., Shurdumov B.K. // Journal. Inorgan. Chemistry. 2010. V. 55. N9. P. 568-1572.
24. Гиллебранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анал1зу. M.: Госхимиздат. 1960. 1016 е.;
Gillebrand V.F., Lendel G.E., Bright G.A., Hoffman D.I. A Practical Guide on inorganic analysis. M.: Goskhimizdat 1960. 1016 p. (in Russian).
