CC BY
4
занных условиях проведения реакции нитрования бензола нитрат-ионами выход нитробензола составляет более 85—90 %•
Оптимальные условия хроматографического анализа: температура термостата колонок 130°С, детектора 200°С, испарителя 200°С; расход газа-носителя азота 40 мл/мин и азота на продувку детектора 150 мл/мин. В качестве сорбента для заполнения хроматографическнх колонок использовали 5 % SE-30 на хроматоне N-AW-HMDS (0,16—0,25 мм). Исследования эффективности разделения на газохроматогра-фических колонках длиной 1 и 2 м (диаметром 0,3 см) показали, что на колонке длиной 1 м время удерживания нитробензола составляет 2 мин 45 с и его определению мешают сопутствующие органические соединения. На колонке длиной 2 м нитробензол выходит отдельным, хорошо разделенным пиком. Время удерживания составляет 6 мин 40 с.
Концентрацию нитратов (в пересчете на ноны N03~) рассчитывали по формуле:
MRV С= SPA '
где С — концентрация нитрат-ионов, мг/кг; М — количество нитрат-ионов по калибровочному графику, нг; R — объем бензольного экстракта, мл; V — объем водного экстракта, мл; S — объем вводимой в испаритель хроматографа пробы, мкл; Р — навеска образца, г; А — объем аликвоты водного экстракта, мл.
При использовании рекомендованных условий — /? = 3 мл, У=100 мл, 5 = 5 мкл, Р=10 г, А = 1 мл — формула существенно упрощается: С = 6М.
Для количественного определен»» использова-^-ли метод абсолютной калибровки. Прямолинейная зависимость калибровочного графика соблюдается при концентрациях нитрат-ионов в пределах 0,1—10 мкг/мл. Следует учитывать, что концентрированная серная кислота и другие реактивы могут быть загрязнены нитрат-ионами, поэтому для каждой партии реактивов необходим тщательный контроль.
Таким образом, в результате проведенных исследований разработан эффективный газохрома-тографический метод определения нитратов в пищевых продуктах. Чувствительность определения нитратов составляет 0,1 нг в пробе, определяемые концентрации нитратов в пищевых продуктах — 0,001 —10 мг/кг. Ошибка анализа не превышает 5—8%. Разработанный метод апробирован и широко используется на практике для контроля за содержанием нитратов в овощах, выращиваемых в подсобных сельских хозяйствах, и других пищевых продуктах.
Литература
\. Дмитриев М. Т. — Журн. приклад, химии, 1968, №5,^
с. 73.
2. Методика определения нитратов и нитритов в пищевых продуктах, рационе и воде. М., 1981.
3. Нитраты, нитриты и N-нитрозосоедннения. М., 1981, с. 13.
4. Перцовский Л. Л., Марковская Т. В., Харникова Г. А.— Гиг. и сан., 1981, № 2, с. 70.
5. Пшежецкий С. Я.. Дмитриев М. Т. Радиационные фи-зико-химические процессы в воздушной среде. М., 1978.
6. Ross W. D.. Bulter G. W.. Duffy Т. G. et al. — J. Chro-matogr., 1975, v. 112, p. 719.
7. Tesch J. W.. Rehg W. R.. Sievier R. S. — Ibid., 1976, v. 126, p. 743.
Поступила 03.09.84
УДК 613.298:547.256.111-074:543.544
Л. П. Новицкая, В. Н. Левицкая
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАЛЕАТА ДИОКТИЛОЛОВА ПРИ САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНЫХ МАТЕРИАЛОВ
ВНИИ гигиены и токснкологиа пестицидов, полимеров и пластических масс, Киев
Для предохранения поливинилхлорида от преждевременной деструкции и обеспечения его прозрачности применяются оловоорганические стабилизаторы и в их числе малеат диоктилоло-ва. В настоящее время данный стабилизатор рекомендован к применению при изготовлении по-ливинилхлоридных материалов, предназначенных для контакта с продуктами питания.
Данные литературы свидетельствуют о миграции оловоорганнческих стабилизаторов в контактирующие с ними модельные среды [8, 11]. В связи с этим гигиеническая оценка всех новых и модифицированных иоливинилхлоридных материалов основывается на санитарно-химиче-
ском эксперименте, включающем определение оловоорганнческих стабилизаторов.
Анализ оловоорганнческих соединений в настоящее время основан на применении наряду с фотометрическими методами [3, 6] атомно-аб-сорбционной спектроскопии [4, 9], газожидкостной [5, 10], высокоэффективной жидкостной [7, 13] и тонкослойной |12] хроматографии, а также сочетании данных методов [5].
Нами предложен тонкослойно-хроматографи-ческий метод определения малеата диоктилоло-ва в воде и водных растворах, позволяющий определять 0,01—0,015 мг стабилизатора в литре аяализируемого раствора. Определению не ме-
^пает присутствие в растворах стеаратов кадмия, чинка, кальция и неорганических ионов металлов.
В основу метода положен известный принцип разделения алкилоловоорганических соединений в виде катионов алкнлолова, образующихся при диссоциации их молекул в уксуснокислой среде хроматографической камеры [1].
Подлежащие анализу образцы поливиннлхло-ридных материалов, стабилизированных малеа-том диокстилолова, настаивали в воде или растворах органических кислот (0,3 % молочной, 2 % лимонной, 2 % уксусной+ 2 % ЙаС1) в течение 1 — 10—30 суток при 100 и 20 °С и соотношении площади экстрагируемой поверхности полимера к объему водного раствора 25 : 100. Хлороформные экстракты концентрировали при отгонке растворителя на водяной бане до небольшого объема — 0,2—0,4 мл и наносили на хроматогра-фпческие пластинки рядом с растворами свидетелей — хлороформными растворами малеата дикотилолова концентрацией 100 мкг/мл.
В качестве хроматографического сорбента использовали смесь 1 : 1 силикагеля КСК (размер частиц 100 или 150 меш) и целлюллозы для тонкослойной хроматографии ^N0, ГДР), скрепленных 5 % гипса. Подвижной фазой служил насыщенный водой н-бутанол, к которому прибавляли около 1,5% уксусной кислоты [1].
Малеат диоктилолова обнаруживается в виде розово-оранжевых пятен на хроматограммах после реакции с раствором дитизона [1]. Идентификация малеата диоктилолова производилась путем сравнения Яг и окраски пятен в анализируемых пробах с пятнами свидетелей.
Количественная оценка результатов производилась по площади пятна на хроматограмме с использованием известной линейной зависимости между корнем квадратным из площади пятна и логарифмом количества вещества в нем [2]. Точность определения малеата диоктилолова в описанных условиях ±7,8%; градуировоч-ный график прямолинеен в диапазоне 1,0— 8,0 м кг.
Ц Быстрым и простым методом оценки результатов является полуколичественный метод, заключающийся в визуальном сравнении Яг, размера и интенсивности окраски пятна с размером и и интенсивностью окраски нанесенной рядом серии растворов свидетелей. Этот метод позволяет проводить определение в более широком диапазоне определяемых содержаний стабилизатора: 0,5—15,0 мкг с точностью 15—20 %; он также удобен при оценке пятен сложной конфигурации.
Процент определения заданных количеств малеата диоктилолова в воде — 90,1 ±6,8, в 2% лнмонной кислоте — 85,3±4,9, в 0,3 % молочной кислоте — 65,4±8,6, в 2 % уксусной кислоте + 2 % МаС1 — 81,5±7,2.
Входящие в состав рецептур пленок стеараты
Величины Rf и окраски пятен малеата диоктилолова и cf> путствующих металлорганических соединений
Вещество Rr Окраска пятка
Малеат диоктилолова 0,65 Розово-оранжевая
SnCI4 0—0.20 Малиново-красная
Стеарат кадмия 0,40 Оранжево-желтая
Стсарат цинка 0,40 Оранжево-желтая
Стеарат кальция Не проявляется
Примечание. — нет данных.
цинка и кальция не мешают определению малеата диоктилолова, как следует из хроматогра-фических данных (разные окраски пятен и величины Rr; см. таблицу).
Описанный метод использован нами при сани-тарно-химнческих исследованиях стабилизированных малеатом диоктилолова опытных образцов поливинилхлоридных пленок, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами. При этом установлено, что при содержании малеата диоктилолова в рецептуре пленок до 1,5 в. ч. последний мигрирует в модельные среды, имитирующие пищевые продукты, в незначительных количествах (0—0,01 мг/л). Наименьшие количества стабилизатора (менее 0,01 мг/л) обнаруживались в вышеуказанных условиях в водных вытяжках. В растворах органических кислот миграция диоктилолова повышалась до 0,01± ±0,004 мг/л.
Следует отметить, что в литературе имеются сведения о влиянии состава рецептуры поливи-нилхлоридного материала, в частности количества пластификаторов и эпоксидированных соевых масел, на величину миграции оловоорганн-ческих стабилизаторов [8]. Нами показано, что при содержании в рецептуре пленок до 3 в. ч. пластификатора диоктилфталата и до 2 в. ч. эпоксидированного соевого масла не наблюдается влияния последних на уровень миграции малеата диоктилолова в воду и водные растворы.
Описанный метод хроматографического определения малеата диоктилолова и полученные экспериментальные данные могут быть использованы при решении вопроса о возможности применения образцов поливинилхлоридных материалов для контакта с пищевыми продуктами.
Литература
1. Каэаринова Н., Козицкая Л.—Укр. хим. журн., 1976, № 5, с. 526—528.
2. Кирхнер Ю. Тонкослойная хроматография. М., 1981, т. 1, с. 347—350.
3. Aldridgc W. N.. Street В. №. — Analyst, 1981, v. 106, p. 60—68.
4. Anwar I., Marr /. L. — Talanta, 1982, v. 29, p. 869—870.
5. Burns D. Т.. Glockling F.. Harriott M. — Ibid., p. 921 — 930.
6. Horwitz W. — J. Ass. Offic. analyt. Chcm., 1979, v. 62, p. 1251—1264.
7. Jessen E. В.. Taugbol К., Greibrouk Т. — J. Chroma-togr., 1979, v. 168, p. 139—142.
8. Mazur H. — Roczn. Panstw. Zakl. Hig., 1973, v. 24, p. 552—556.
9. Мураками Такэси. — РЖ Химия, 1983, № 12Г, с. 324.
10. Neubert G„ Wirth H. О. — Z. Analyt. Chem., 1975, Bd 273, № 2, S. 19—23.
11. Woggon H.. Uhde W.-I. — Ernährungsforschung., 197b Bd 16, S. 227—244. W
12. Woidich //., Pfannhauser \V. — In: International Symposium on Microchemical Technology. Abstracts. Davos, 1977, s. 1., s. a.. p. 150.
13. Yu Tai-Hong, Akaram Yasuaki. — J. Chromatogr., 1983, v. 258, p. 189—197.
Поступила 02.10.84
Обзоры
УДК 614.7:615.9
Н. А. Павловская
ЗНАЧЕНИЕ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТОКСИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В БИОЛОГИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛАХ В ГИГИЕНИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ
Московский НИИ гигиены им. Ф. Ф. Эрисмаиа
Еще недавно методы определения токсических веществ в биосредах находили применение в основном при диагностике острых отравлений. Эта задача на протяжении многих лет успешно решается в разделе судебной химии [2].
В настоящее время возникает ряд новых направлений и важнейшее из них — применение методов токсикологической химии при решении гигиенических вопросов, при проведении токсикологических исследований, при диагностике и лечении профзаболеваний. Эти задачи стояли еще перед судебной химией, которая начала развиваться с XVII века. Однако решение их становится возможным лишь сейчас с появлением и развитием новых методов аналитической химии [4, 5, 12].
При проведении гигиенических исследований все шире используют определение токсических веществ в биосредах организма, которое позволяет не только установить повышенное содержание вредного вещества в окружающей человека среде, но и выявить лиц с повышенным содержанием токсического вещества в организме, реальное поступление его в организм человека и провести своевременные профилактические мероприятия, предотвращающие развитие заболевания.
В настоящее время в целом ряде работ приводятся данные о содержании токсических веществ в биосредах лиц, занятых в промышленном производстве, и изучается связь между содержанием вредного вещества в воздухе промышленных предприятий и крови или моче человека.
Установлена и математически описана связь между содержанием свинца в воздухе промышленных предприятий, атмосферном воздухе, мо-
че и крови человека [1, 18, 28, 33]. Изучается зависимость между содержанием ртути в воздухе, моче и волосах работающих [29. 34], а также алюминия в крови и моче рабочих промышленных предприятий [32]. Воздействие хрома на организм предлагается оценивать на основании простого метода определения его в моче человека [21].
Отмечается, что определение содержания меди в моче и крови рабочих является информативным тестом, отражающим воздействие этого элемента [14].
В работе [22] отмечается, что содержание никеля в плазме крови рабочих является безусловным доказательством его воздействия на организм. Для оценки воздействия никеля на организм рабочих предлагается также определение его в моче, что, по мнению авторов, является более чувствительным тестом, чем исследование сыворотки крови [15].
Изучается связь между экскрекцией фтора мочой и его влиянием на организм при фторид-ной интоксикации [13].
Таким образом, сейчас накоплено довольно много данных о связи между содержанием токсического вещества в воздухе и биосредах организма, позволяющие применять определение вредных веществ в крови или моче, а в некоторых случаях и в волосах или кале при гигиенических исследованиях.
Определение токсических веществ в биосредах в настоящее время широко применяется и при решении вопросов охраны окружающей среды, так как сейчас со всей остротой встает большая и серьезная задача определения содержания различных вредных веществ в организме людей, проживающих в различных регионах страны.
