CC BY
16
УДК 543§31:54 в. 4 8+ 616-008.924.8-0741:543.544
С. Е. Катаева
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАДМИЯ В ВОДЕ И БИОСРЕДАХ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
/
К новым стабилизаторам поливинилхлоридных материалов, которые в последнее время широко применяют в производстве полимерных материалов, относятся соединения кадмия — стеарат кадмия, каприлат кадмия, стеарат цинк-кадмия, стеарат барий-кадмия и др. По данным литературы, токсичность этих соединений объясняется в основном содержанием в них кадмия (Р. С. Воробьева и соавт.; Л. Н. Зилле и Л. П. Шабалина; Т. И. Ларионова и Л. Н. Зилле).
Нами разработан метод определения кадмия в воде и биосредах (кровь, моча, органы) при санитарно-химических исследованиях поливинилхлоридных материалов, стабилизированных соединениями кадмия. Метод основан на экстракции комплексного соединения кадмия с диэтилдитиокар-баминатом натрия хлороформом и последующим разделением кадмия в тонком слое силикагеля.
Для проведения анализа в делительную воронку отбирают 50—100 мл водной вытяжки из поливинилхлоридных материалов. Для создания рН 9,0—10,0 к пробе добавляют несколько капель 2,5 н. раствора едкого натра (2—3 капли), 2 мл 20% водного раствора натрий-калий виннокислого и 1 мл водного раствора глицерина (1:4) или же вместо перечисленных растворов к пробе добавляют 1 мл буферного раствора (35 г хлористого аммония растворяют в 285 мл 25% аммиака). Затем в воронку добавляют 2 мл 1 % водного раствора диэтилдитиокарбамината натрия и проводят экстракцию 5 мл хлороформа (1—2 мин). Экстракцию хлороформом проводят трижды (каждый раз по 5 мл хлороформа).
Объединенные экстракты пропускают через безводный сульфат натрия и упаривают на водяной бане до объема 0,1—0,2 мл. Оставшийся объем экстракта стеклянной пипеткой или капилляром переносят на хроматогра-фическую пластинку размером 13x13 см в 1 точку, споласкивают колбу-концентратор хлороформом не менее 2 раз и переносят на хроматографи-ческую пластинку. Хроматографические пластины приготовляются стандартным способом на силикагеле марки КСК. Рядом с пятном пробы наносят пятна стандартных растворов растворимой соли кадмия с диэтилди-тиокарбаминатом натрия. Хроматографирование проводят в стеклянной камере, заполненной смесью растворителей л-гексан — хлороформ — ди-этиламин (20:2:1). После поднятия подвижной системы на высоту 12 см пластинку вынимают из камеры, высушивают в сушильном шкафу при 80—100° до удаления паров растворителей, а затем проявляют 0,05% раствором дитизона в четыреххлористом углероде.
Ионы кадмия с дитизоном проявляются в виде оранжево-красных пятен на белом фоне с /?/=0,65±0,05.
Количественное определение кадмия проводят по калибровочному графику, построенному для данной серии пластин на стандартных (эталонных) растворах кадмия в зависимости от площади пятна и концентрации кадмия. Для этого на 3—4 пластины наносят несколько точек (5—6) стандартного раствора кадмия в количестве от 2 до 20 мкг. После хроматографирова-ния и проявления пластин измеряют площадь пятен и в зависимости от площади пятна и концентрации кадмия в данной точке на хроматограмме строят калибровочный график.
Эталонный раствор кадмия с диэтилдитиокарбаминатом натрия получают следующим образом. В делительную воронку помещают 100 мл ди-
стиллированной воды, 1 мл буферного раствора, 2 мл 1 % диэтилдитио-карбамината натрия и 10 мл водного раствора растворимой соли кадмия с концентрацией кадмия 100 мкг/мл. К смеси добавляют 5 мл хлороформа и экстрагируют (экстракцию проводят трижды, по 5 мл хлороформа). Объединенные экстракты пропускают через безводный сульфат натрия и переносят в мерную колбу на 50 мл. Для получения концентрации раствора 200 мкг/мл в мерную колбу до метки доливают хлороформ. Раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой.
В случае определения кадмия в биосредах для анализа берут навеску органа (3—5 г), !уючу или кровь (2—3 мл) и подвергают минерализации. В выпарительную чашку, где помещают пробу (навеску органа), заливают 5 м т серной, 3 мл хлорной и 6—7 мл азотной кислот. Минерализацию прс водят на электрической плитке (с закрытой спиралью) до получения сухого остатка белого цвета. Сухой остаток после минерализации переносят количественно дистиллированной водой (до 50 мл) в делительную воронку, затем нейтрализуют едким натром до рН среды 7,0; в дальнейшем действуют так же, как при определении кадмия в водных растворах. Количество кадмия, определяемое в навеске органа, пересчитывают на вес последнего и выражают в миллиграммах на вес органа.
Определению кадмия предложенным методом не мешают другие металлы (свинец, цинк, олово и др.), которые обычно присутствуют в водных вытяжках из поливинилхлоридных материалов.
Чувствительность метода 1—2 мкг на пластинке (или 0,01 мкг в 1 л)«
ЛИТЕРАТУРА. Воробьева Р. С. и др. — В кн.: Гигиеническая наука практике. М., 1972, с. 97—98. — 3 и л л е Л. Н„ Шебалина Л. П. — Там же, с. 99—100. — Ларионова Т. И., Зилле Л. Н. — Там же, с. 95—96.
Поступила З/Ш 1976 г.*
УДК 616-008.928.15-074
Канд. мед. наук В. М. Александрук, (канд. техн. наук А. Ф. Архипов, канд. хим. наук Е. Л. Мордберг
КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНЦА В БИОПРОБАХ МЕТОДОМ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ
Научно-исследовательский институт гигиены морского транспорта Министерства здравоохранения СССР, Ленинград
Для решения ряда санитарно-гигиенических и биофизических задач необходимо количественное определение свинца в различных биологических материалах и объектах внешней среды. Из существующих методов определения ультрамалых количеств свинца наиболее распространенным является спектрофотометрический с дитизоном (Г. Иванчев). В настоящее время широко исследуются люминесцентные методы определения свинца. Одним из таких методов является определение свинца по люминесценции его галоидных комплексов под действием ультрафиолетовых лучей при низких температурах (Е. А. Божевольнов и соавт.). Селективность такого определения значительно увеличивается при размораживании солянокислых растворов свинца, предварительно охлажденных до температуры жидкого азота.
По данным Е. А. Божевольнова и соавт., определению свинца не мешают 1000-кратные количества большинства распространенных элементов, за исключением железа и меди, которые даже в 10-кратном избытке могут снижать интенсивность люминесценции. Чувствительность метода чрезвычайно высока (может быть доведена до 5-10_® г РЬ/мл), причем для анализа
