CC BY
2
УДК 547-311: 547.721
https://doi.org/10.24412/2310-8266-2024-1-13-19
Хлортетрагидрофурановые производные. Получение, свойства и применение
Колчина Г.Ю.1, Логинова М.Е.2, Тивас Н.С.3, Мовсумзаде Э.М.3 4, Адигезалова В.А.5
1 Стерлитамакский филиал Уфимского университета науки и технологий, 453103, г. Стерлитамак, Россия
ORCID: http://orcid.org /0000-0003-2808-4827, E-mail: [email protected]
2 АО НПФ «Геофизика», 450097, г. Уфа, Россия
ORCID: http://orcid.org/0000-0001-7077-8705, E-mail: [email protected]
3 Уфимский государственный нефтяной технический университет, 450064, г. Уфа, Россия
ORCID: http://orcid.org/0000-0003-3451-7748, E-mail: [email protected] ORCID: http://orcid.org/0000-0002-7267-1351, E-mail: [email protected]
4 Российский государственный университет им. А.Н. Косыгина (Технологии. Дизайн. Искусство), 117997, Москва, Россия
ORCID: http://orcid.org/0000-0002-7267-1351, E-mail: [email protected]
5 Азербайджанская государственная академия физической культуры и спорта, AZ1072, г. Баку, Азербайджан
E-mail: [email protected]
Резюме: В работе представлены основные способы получения хлорзамещенных те-трагидрофурана в их исторической последовательности. Благодаря высокой активности атома хлора, содержащегося в составе исследуемых соединений, хлорзамещен-ные тетрагидрофурана нашли широкое применение в синтезах веществ с полезными свойствами, также в применении как красители, пластификаторы к полимерам, как интермедиаты при получении витамина B, а также 6-диметилоктановой кислоты и др. Ключевые слова: тетрагидрофуран, производные, 2,3-дихлортетрагидрофуран, применение, пластификаторы, свойства.
Для цитирования: Колчина Г.Ю., Логинова М.Е., Тивас Н.С., Мовсумзаде Э.М., Адигезалова В.А. Хлортетрагидрофурановые производные. Получение, свойства и применение // НефтеГазоХимия. 2024. № 1. С. 13-19. D0I:10.24412/2310-8266-2024-1-13-19
CHLOROTETRAHYDROFURAN DERIVATIVES. OBTAINING, PROPERTIES AND APPLICATION
Kolchina Galina YU.1, Loginova Marianna E.2, Tivas Natalia S.3, Movsumzade Eldar M.3,4, Adigozalova Vafa A.5
1 Sterlitamak Branch of Ufa University of Science and Technology, 453103, Sterlitamak, Russia ORCID: http ://orcid.org /0000-0003-2808-4827, E-mail: [email protected]
2 JSC NPF Geophysics, 450097, Ufa, Russia
ORCID: http://orcid.org/0000-0001-7077-8705, E-mail: [email protected]
3 Ufa State Petroleum Technological University, 450064, Ufa, Russia ORCID: http://orcid.org/0000-0003-3451-7748, E-mail: [email protected] ORCID: http://orcid.org/0000-0002-7267-1351, E-mail: [email protected]
4 Kosygin Russian State University (Technology. Design. Art), 117997, Moscow, Russia ORCID: http://orcid.org/0000-0002-7267-1351, E-mail: [email protected]
5 Azerbaijan State Academy of Physical Culture and Sport, AZ1072, Baku, Azerbaijan E-mail: [email protected]
Abstract: The paper presents the main methods for producing chlorine-substituted tetrahydrofuran in their historical sequence. Due to the high activity of the chlorine atom contained in the compounds under study, chlorine-substituted tetrahydrofuranhave found wide application in the synthesis of substances with useful properties, also in use as dyes, plasticizers for polymers, as intermediates in the production of vitamin B, as well as 6-dimethyloctanoic acid, etc.
Keywords: tetrahydrofuran, derivatives, 2,3-dichlorotetrahydrofuran, application, plasticizers, properties.
For citation: Kolchina G.YU., Loginova M.E., Tivas N.S., Movsumzade E.M., Adigozalova V.A. CHLOROTETRAHYDROFURAN DERIVATIVES. OBTAINING, PROPERTIES AND APPLICATION.
Oil & Gas Chemistry. 2024, no. 1, pp. 13-19. DOI:10.24412/2310-8266-2024-1-13-19
С каждым днем растет интерес к химии функционально замещенных непредельных систем, которые содержат в цепи виниловые, ацетиленовые, винилацетиленовые функциональные группы. Особый интерес представляют непредельные гетероциклы из-за их распространенности в природе. К данным гетероциклам и относятся производные тетрагидрофурана. Благодаря своей высокой химической активности они служат реагентами для создания многих соединений с полезными практическими свойствами, многие из которых широко применяются при получении некоторых видов химических средств защиты растений, пластификаторов для полимерных композиций, селективных растворителей, в медицине при получении лекарственных препаратов, стероидов. Вследствие этого возникает большой интерес к свойствам, способам получения, строения, практического применения производных тетрагидрофурана, что является актуальным по сей день.
Самое первое упоминание о хлорировании тетрагидрофурана (ТГФ) произошло в 1942 году. В результате синтеза, проводящегося при 0°С, были образованы продукты: 2,3-дихлортетрагидрофуран, а также 2-(4-хлорбутокси)-3-хлортетрагидро-фуран [1].
В 1948 году Г. Норманн синтезировал 2,3-дихлортетрагидрофуран с выходом 90% при действии хлора на тетрагидрофуран в присутствии тетрахлорметана [2, 3]. Однако произвести подобный синтез с таким же высоким выходом 2,3-дихлортетра-гидрофурана не получалось. Начали исследовать хлорирование тетраги-дрофурана методом Реппе. Оказалось, что выход продуктов зависит от чистоты применяемых исходных веществ. Присутствующая влага в ходе синтеза приводит к снижению выхода вследствие гидролиза 2,3-дихлор-тетрагидрофурана и образованием 2-гидрокси-3-хлортетрагидрофурана, который взаимодействует с первым с
образованием эфира. Как оказалось, выход 2,3-дихлор-тетрагидрофурана зависит от температуры проводимой реакции. Так, выход 70% осуществляется при температуре 30-35°С. Стало известно, что на выход 2,3-дихлортетраги-дрофурана также влияет наличие кислорода в процессе. В отсутствие кислорода хлорирование тетрагидрофурана при выдержке в течение 8 ч при 35°С дает выход - 50% от количества рассчитанного хлора, а присутствие кислорода, хотя бы в соотношении 1:50 к хлору, приводит к снижению выхода продукта до 14%.
На выход хлорированных тетрагидрофуранов может влиять не только молярное соотношение между реагирующими веществами, температура, но и скорость поступления самого хлора. Изучено, что преимущественно выгодной температурой хлорирования для образования а-хлортетрагидрофурана является 30-35°С. С учетом скорости поступления хлора, при молярном соотношении хлор: ТГФ = 1:0,8, и равном 36 моль/ч на единицу моль тетрагидрофурана наблюдается максимальный выход а-хлортетрагидрофурана и а,а'-дихлортетрагидрофурана [4]. Применение реагента 1,3,5-трихлор-2,4,6-триоксогексагидро-5-триазина для синтеза 2,3-дихлортетрагидрофурана дает выход - 26%. Применение катализаторов ZnCl2 и SnCl4 при хлорировании тетрагидрофурана в разы повышает выход 2,3-дих-лортетрагидрофурана [5].
Атомы водорода при фотохимическом хлорировании тетрагидрофурана замещаются на хлор с помощью радикального механизма. Атом хлора способен атаковать атом углерода и при низкой температуре, и при комнатной. При этом связанный с атомом кислорода углерод образует неустойчивое соединение 2-хлортетрагидрофуран. Он способен отщепить молекулу HCl при температуре выше 0°С и присоединить к себе по двойной связи атомы хлора (схема 1). В результате реакции образуется 2,3-дихлортетраги-дрофуран в трансположении [6].
Схема 1
+СЬ, hv, Т<-25°С
°-*-a V А-]
О Г>0,
-HCl у О |С|2> hVj т<_ ] 6 оС j Cl
I+C1,-V:i---*■ CiL )cf
о J о о
„ г /-р с1/-ici
т< 5 _ / \ +сь
-HCl
-ll-l
C1
ОСН2СН2 {CHhJNH
-N=N-
-n2o
При нагревании 2,3-дихлортетрагидрофурана с фенолом в соотношении 1:0,3-1,5 образуются смолы, применяемые с реакто- и термопластами для улучшения текучести, а также в медицине [8].
Производные тетрагидрофурана нашли широкое применение в области теоретической органической химии.
Независимо от конфигурации 2,3-дихлортетрагидро-фурана при взаимодействии с алкилмагнийгалогенидами процесс протекает по Sn-механизму с образованием цис- и транс-2-алкил-3-хлортетрагидрофуранов (схема 3).
Схема 3 гране
MgBrCl
В зависимости от чистоты тетрагидрофурана 2,3-дихлор-тетрагидрофуран можно получить с выходом 64-82% при действии хлористого сульфурила на тетрагидрофуран. Однако при данном процессе образуется некоторое количество 2,3,3-трихлортетрагидрофурана, получающегося в результате дегидрохлорирования 2,3-дихлортетрагидро-фурана с последующим хлорированием циклического винилового эфира.
Благодаря высокой активности атома хлора в а-положении, 2,3-дихлортетрагидрофуран нашел применение в синтезах веществ с полезными свойствами.
Производные хлортетрагидрофурана применяются в роли красителей (схема 2). 2-метил-2,3-дихлортетрагидрофуран применяется как интермедиат при получении витамина В, а также 6-диметилоктановой кислоты, которая идентична с природной кислотой, выделенной из культуры РеппесШюттиМсаОг и плесневых грибков вследствие разрушения продукта плесневых грибков - склеротиорина [7].
RMgBr
цис
С арилмагнийгалоидами процесс происходит исключительно с обращением конфигурации, приводящей к образованию цис-2-арил-3-хлортетрагидрофурана.
Свойство расщепления эфирной связи в молекуле те-трагидрофурана привело к большому интересу в органическом синтезе. Благодаря этому стало возможным получение различных полупродуктов: многоатомных алкоголей, полигалоидпроизводных, исследования стереохимии многих алифатических соединений, к примеру непредельных спиртов, которые, в свою очередь, числятся в составе эфирных масел, применяемых в виде душистых и ароматизирующих веществ [9].
В силу своей высокой активности 2,3-дихлортетрагидро-фуран является источником для получения ценных соединений. Аналогично а-галоидэфирам вступает в реакции со спиртами и алкоголятами при комнатной температуре либо на холоде с обменом хлора на алкоксигруппу (схема 4).
Схема 4
Cl
ROH
Cl
-Cl -OR
+
2-алокси-3-хлортетрагидрофуран возможно также получить в результате действия на тетрагидрофуран хлористого сульфурила с последующим нагреванием на водяной бане со спиртами по схеме 5.
SO2Cl2
-Cl
ROH
O
O
-Cl -HCl
O
-Cl
NO
-Cl
+ H2C=C—C—OH
H H
2
-HCl
O
Cl
-O—C—C=CH2 H2 H
-Cl
-Cl
O
H
H2C-C—R
2y
Cl
H
O—C—C—R H2 |
Cl
Cl
H
O
-O—C—C—Cl
H2
R
-Cl
Схема 5 Cl
4O
Cl
H
H2C—C—C—Cl ■ + | | H2 OH OH
12
-OR
При алкоксилировании 2,3-дихлортетрагидрофурана образуются цис- и трансизомеры. Преимущественное образование той или иной конфигурации зависит от пространственных факторов, соотношения исходных реагентов, концентрации, а также от полярности растворителя.
Увеличение молекулярной массы R в ROH приводит к образованию преимущественно цис-изомера. Молярное соотношение 2,3-дихлортетрагидрофуран ROH < 1 приводит к образованию трансизомера.
Стало известно, что соотношение цис-транс-изомеров повышается с увеличением полярности применяемого растворителя. Также данное соотношение прямо пропорционально значению pH растворителя.
Конденсация 2,3-дихлортетрагидрофурана с аллиловым спиртом при температуре 75°С и при использовании катализатора ZnCl2 приводит к образованию 2-аллилокси-3-хлортетрагидрофурана с высоким выходом (схема 6) [10].
Cl
H
O—C—C—CH2
H2 2
OH Cl
Cl
H
O
-О—С—С—С1
I Н2
СН2ОН
Промежуточные соединения при производстве эпоксидных смол получается при дегидрохлорировании 2-(Р-гидрокси-у-хлоралкокси)-3-хлортерагидрофурана в присутствии КОН, NaOH (схема 9) [11].
Схема 9
-С!
Н кон
-O—C—C—CH2
H2 I I
OH Cl
-Cl
H
Схема 6
O
-O—C—C—CH2 C \o/
В присутствии металлического цинка 2,3-дихлортетраги-дрофуран способен вступить в реакцию с 4-хлорбутило-вым спиртом с образованием продукта по схеме 10.
-Cl
-Cl
Т>
H2 H2
H2C—C C-'— CH2_
I I -HCl
OH Cl
Схема 10
Zn
2,3-дихлортетрагидрофуран может вступать во взаимодействие с эпоксисоединениями. Реакция проводится в растворе четыреххлористого углерода в присутствии безводного хлорида цинка по схеме 7.
Cl
H
Схема 7
2
-O—C—C—C—CH2 H2 H2 I Cl
Также 2-(4-хлорбутокси)-3-хлортетрагидрофуран возможно получить при взаимодействии 2,3-дихлортетраги-дрофурана с ТГФ в присутствии металлического цинка (схема 11).
Схема 11
Ъо.
-CI
н2
Nr
-о—с—с—с—сн2 н2 н2 |
CI
В растворе бензола при взаимодействии монохлоргидри-ном глицерина с 2,3-дихлортетрагидрофураном продуктом реакции является смесь изомеров по схеме 8.
Образованные соединения применяются в основном в роли растворителей и промежуточных соединений при производстве фармакологических препаратов.
Возможны реакции с реактивами Гриньяра для 2,3-дих-лортетрагидрофуранов по схеме 12.
Схема 12
-CI
-CI
RMgBr
-Cl
-R
+ MgBrCl
+
+
к
-о1
Интересными процессами можно считать дегидрирование 2,3- и 2,5-дигидрофуранов пропусканием их паров через уголь, кварц при температуре 450°С с последующим образованием фуранов. Так, 2-этил-2,5-дигидрофуран при прохождении через Р^ нанесенного на уголь, при температуре 300°С дегидрогенизируется в фуран по схеме 13 [12-14].
Схема 13
С—Р
Выделившийся водород при дегидрогенизации в дальнейшем вступает в реакцию с этилфураном и дигидрофу-раном, в результате чего образуются этилтетрагидрофу-ран и кетон (схема 14).
-С1
КОН
-с2н5
Р1
-с2н5
-с2н5
Н3С—С—С—С—С—СНз
н2 н2 || н2 о
+н2с=с—с=сн2 н н
-С1 с
-с—с=с—сн2 н2 н н
-С1
н
-с—с—с=сн2 Н2 | Н С1
Также не исключается момент изомеризации хлорида, полученного 1,2 присоединением, в хлорид, образованный 1,4 присоединением из-за присутствия в системе хлористого цинка.
Однако присоединение к изопрену, 2-хлорбутадиену, 2,3-дихлорбутадиену 2,3-дихлортетрагидрофурана в среде абсолютного эфира в присутствии хлористого цинка происходит строго в положении 1,4 по схеме 17 [18-21].
Схема 17
+н2с=с—с=сн2-
-С1
Схема 14
-с—с=с—сн2
Н2 Н Н I С1
2,3-дихлортетрагидрофуран способен взаимодействовать со стиролом, п-метилстиролом в присутствии хлорида цинка по правилу Марковникова (схема 18).
Н2(Чсн
Схема 18
2,3-дихлортетрагидрофураны способны взаимодействовать с диеновыми и сопряженными ацетиленовыми углеводородами. Взаимодействие 2,3-дихлортетрагидрофурана с изобутиленом, проводимое в автоклаве при комнатной температуре в присутствии хлорида цинка приводит к образованию следующих продуктов по схеме 15 [15, 16].
Схема 15
[Ч
-С1
-К
С1 —
Полученное соединение в дальнейшем может взаимодействовать с первичными аминами с образованием биге-тероциклических продуктов - тетрагидрофуропирролиди-нов (схема 19).
Схема 19
Присоединение бутадиена к 2,3-дихлортетрагидрофура-ну происходит по положениям 1,2 и 1,4 при использовании в качестве катализатора хлорида цинка в среде абсолютного эфира при температуре 10-12°С (схема 16) [17].
Известно, что 2,3-дихлортетрагидрофураны способны взаимодействовать с глицидиловыми эфирами ненасыщенных спиртов в среде четыреххлористого углерода с применением хлорида цинка (схема 20).
Схема 20
-С1 Н
+ яо—с—с—сн2
мё-с—с=сн н2
с=с=сн2 н
Одним из путей синтеза терпенов и стероидов является взаимодействие 2,3-дихлортетрагидрофурана с ароматическими магнийгалоидами (схема 22).
С6Н5С=СМдВг
С6Н5СН2-МдВг
2,3-дихлортетрагидрофурана происходит по двум путям: по правилу Фармера и против. Соответственно образуется смесь изомерных продуктов по схеме 23 [22].
Схема 23
о—с—с—сн2 Н2 I I С1 еж
н
о—с—с—сж
I Н2
С1—сн2
Непредельные производные хлортетрагидрофурана возможно получить при синтезах, где применяется реактив Гриньяра. Процесс взаимодействия 2,3-дихлортетрагидро-фурана с пропаргилмагнийбромидом происходит по механизму прототропной перегруппировки, поэтому вместо терминального соединения образуются изомеры (схема 21).
Схема 21
СЖСН=СН31Р{К2"
Особый интерес представляет реакция Манниха для ненасыщенных производных хлортетрагидрофуранов в связи с проявлением физиологической активности [23, 24]. В присутствии хлорида меди (I) в растворе диоксина, 2,3-дих-лортетрагидрофуран амминометилируется параформом -вторичным амином по схеме 24 [22].
Схема 24
-С1
-сжс=сн
сн2о+ нму
-С1
(ЖС=С—сн2
2,3-дихлортетрагидрофуран способен вступать в реакции с реактивами Иоцича, к примеру с пропаргиловым спиртом и магнийбромидом по схеме 25.
Схема 25
-С1
+ ВгМёс=С—С—ОМдВг
-С1 н2
Схема 22
Присутствие в непредельных производных хлортетра-гидрофуранов терминальных двойных и тройных связей позволяет вступать в различные химические реакции. Присоединение гидросиланов к ненасыщенным связям
СН2
осн2—сн
с=с—сн2 I
он
Ацилированные производные хлортетрагидрофурана представляют интерес тем, что применяются в качестве пластификаторов для полимеров [25].
Производные хлортетрагидрофуранов обладают антикоррозионными свойствами. Так, в последние годы нашли применение при погружении в буровые скважины сваи из алюминия. Но данный тип труб испытывает коррозию из-за взаимодействия с буровыми растворами с высокими значениями рН (рН=12-14) [26, 27]. Высокие значения рН наблюдаются за счет добавления щелочных реагентов для улучшения промывных свойств. Одним из путей защиты данных свай от коррозии является применение так называемых ингибиторов коррозии.
Производными хлортетрагидрофурана также экспериментировали и пытались выяснить их влияние на корро-
зионные процессы алюминиевого сплава [28]. Набольшим эффектом ингибирования обладают соединения
1-(метилдипропилсилил)-3-(3'-хлортетрагидрофурокси)-пентан и 1-морфолино-4-окса-7-(3'-хлортетрагидрофурокси)-
2-гептин. При концентрации 1,6 г/л соединения 1-морфолино-4-окса-7-(3'-хлортетрагидрофурокси)-2-гептин происходит уменьшение скорости коррозии от 15,8 до 3,74 г/м2ч. Защитный эффект и вовсе достигает 76,33% [26]. Таким образом, соединения 1-(метилдипропилсилил)-3-(3'-хлортетрагидрофурокси)-пентан и 1-морфолино-4-окса-7-(3'-хлортетрагидрофурокси)-2-гептин представляют большой интерес в качестве ингибиторов коррозии алюминиевых сплавов.
Непредельные производные хлортетрагидрофуранов обладают антимикробными свойствами. Как известно, для изоляции магистральных газопроводов применяют битум-нополимерные, поливинилхлоридные материалы, которые находятся в среде с биокоррозионной активностью [29]. Данная среда вызывает биокоррозию газопроводов, что
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Patent Germany № 703956 С.112 24 2,3-Dichlorotelrahydrofuranund 2-(4-chlorobuloxy)-inlorotetrahydrofuran/ W. Reppe, H. Kroper. Publ.: 20.02.1941. Bull. 1.
2. Normant H.Action du chlore substitutedtetrahydrofuran. Compt. Rend. 1948. Vol. 226. No.2. P. 185-187.
3. Patent FRG № 1156084 MKV ClCO76d Chloriring des tetrahydropirans/H Grace. Publ.:24.10.1983.Bull. 2.
4. Рябинин Н.А., Коленко И.П., Лундин Б.Н., Милов Н.А. К вопросу хлорирования тетрагидрофурана элементарным хлором при низких температурах // Тр. И-та химии АН СССР. Урал. филиал. 1968. Вып. 16. С. 75-80.
5. Duncan W.P., Stiafe G.D., Adcock B.G. Direct chlorination of saturated cyclic ethers using trichloroisocyanuric acid.Org. preg. proced. Jnt. 1971. Vol. 3. P. 149-154.
6. Болотина Л.М., Куценко Н.И., Мошкин П.Х. Хлорирование 2,3-дихлортетра-гидрофурана // Докл. АН СССР. 1967. Т. 175. № 1. С.85-87.
7. Crombie L., Manzoor M., Knuola J.D. Stereochemical studies of olefinic compounds. Part III. Ring Scission of 3-Halogeno-2-alkyltetra-hydrofurans as a Method of Chain Extension by Four Methylene Groups.J. Chem. Soc. 1957. N 1. P. 479-486.
8. A.c.HOT № 188648 MKV CO8F 234/02 Reactivni fend 2,3- diclilorotetrahy drofuranovepryskyrice a zpusobjejichpripravy / J. Ciernik. P. Bartaskova, M. Navratie (ЧССР) 1426-77. Опубл. 15.07.1981.Бюл. № 3.
9. Петрова Л.Н., Зеленецкая А.А., Скворцова А.Б. Анализ синтетических душистых веществ и эфирных масел. М.: Пищевая промышленность. 1972. 334 с.
10.Кратохвиш M. Реакции хлорированных фуранидинов. Синтезы замещенных 2-алкокси-З-хлортетрагидрофуранов. Coll.Czech.Ghem.Coram., I960, vol. 25, № 5, p. 1351-1358.
11.Кратохвиш M. Синтезы исвойства некоторых р-хлоралкокси-тетрагидрофуранов. Coll.Czech.Ohem.Oonmuns., 1962, vol. 27, No 5, p.742-750.
12.Шуйкин Н.И., Бельский И.Ф., Караханов PA Каталитическая дегидрогенизация дигидрофуранов // Докл. АН СССР. 1961. Т. 138. №5. С. 1136-1138.
13.Шуйкин Н.И., Бельский И.Ф., Караханов Р.А. Каталитическая дегидрогенизация дигидрофуранов. Синтез 2,4-диалкилфуранов // Докл. АН СССР. 1962. Т. 147. № 7. С. 119-122.
14.Шуйкин Н.И., Бельский И.Ф., Караханов Р.А. Термические превращения дигидрофуранов // Изв. АН СССР ОХН. 1963. № 1, С. 377-378.
15.Вартанян С.А., Тосунян А.О., Куроян Р.А, Присоединение а,р-дихлортетрагидрофурана к изобутилену и некоторые превращения полученного продукта // Арм. хим.журн. 1968. T. 21. № 4. С. 335-339.
16.Вартанян С.А., Тосунян А.О., Месропян Л.Г., КуроянР.А. Присоединение а,р-дихлортетрагидрофурана к изобутилену, хлоропрену, винилацетилену и винилизопропенилацетилену // Изв. АН Арм. ССР. 1965. Т. 18. № 22.
С. 227-228.
требует необходимость проведения антисептических мер. В качестве соединений, обладающих антисептическими свойствами, начали изучать непредельные производные хлортетрагидрофуранов. Ввели в состав изоляционного покрытия непредельные производные хлортетрагидрофуранов. Исследование проводили на основе среды, содержащей грибы рода Aspergillus, Trichoderma, Penicillum и т.д., осуществляя биокоррозию на участках газопровода.
Исследования проводились по методике в соответствии с ГОСТ 9.048-75; 9.053-75 [30, 31].Суть исследования заключается в биостойкости образцов с испытуемыми соединениями к микроорганизмам в условиях, благоприятных их развитию. Рост данных микроорганизмов на поверхности образцов оценивали по 6-балльной системе. Результаты исследований показали, что применяемые образцы с непредельными хлортетрагидрофуранами обладают высокими антисептическими свойствами. Благодаря этому данные соединения можно применять при производстве изоляции для газопроводов [32].
17.Вартанян С.А., Куроян Р.А., Тосунян А.О. Химия непредельных соединений IX. Присоединение 2,3-дихлортетрагидрофурана к бутадиену и превращения полученного дихлорида // Журн. Орг. химии. 1968. Т. 4. № 1. С. 51-54.
18.Тосунян А.О., Куроян Р.А., Вартанян С.А. Присоединение 2,3-дихлортетра-тагидрофурана к 2,3-дихлорбутадиену-1,3 //Арм.хим.журн. 1968. Т. 21. №10. С. 898-901.
19.Вартанян С.А., Тосунян А.О., Куроян Р.А. Присоединение а,р-дихлортетрагидрофурана к 2-хлорбутадиену-1,3 и превращения полученного трихлорида // Журн. Орг. химии. 1966. Т. 2. Вып. 4. С. 610-615.
20.Тосунян А.О., Куроян Р.А. 1,3-дихлор-2-(3-хлортетрагидрофурил) бутен-2 // Синтетические гетероциклические соединения. 1972. № 9. С.45-46.
21.Вартанян С.А., Куроян Р.А., Тосунян А.О. Присоединение 2,3-дихлортетра-тагидрофурана к изопрену и превращения полученного дихлорида // Арм. хим. журн. 1967. Т. 20. № 3. С. 212-217.
22.Шихиев И.А., Мовсумзаде Э.М., Исмаилова И.Г. Синтез и превращения некоторых 2-алкинилокси-З-хлорпроизводных тетратадрофурана //Журн. орг. химии. 1977. Т. 47. Вып. 6. С. 1355-1357.
23.Либман Н.М., Кузнецов С.Г. Аминоспирты ацетиленового ряда. Получение 1,1-дизамещенных 4-диалкиламинобутин-2-олов-1 // Журн. орг. химии. I960. Т. 30. Вып. 4. С.1197-1202.
24.Кузнецов С.Г., Либман Н.М. Синтез биологически активных замещённых аминов // Журнал органической химии. 1965. Т. 1. № 8. С. 1399-1406.
25.Испирян P.M., Беленький Л.И., Гольдфарб Я.П. К вопросу о расщеплении ТГФ-цикла галогенангидридами и ангидридами кислот //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1967. № 2. С. 2513-2522.
26.Негреев В.Ф., Кязимлов A.M., Саламзаде З.М., Султанова С.А. Изучение ингибиторов коррозии алюминиевых сплавов в щелочных средах // Изд. АН Азерб. ССР. 1965. № 3, С. 34-36.
27.Розенфельд И.П., Устьянцев В.У. Коррозия и защита металлов. М.: Наука, 1973. 83 с.
28.Мовсумзаде Э.М., Гатами И.Г., Байрамов А.Х. Производные хлортетраги-дрофурана - ингибиторы коррозии алюминиевого сплава Д16Т // Азерб. нефт. хоз. 1982. № 9. С. 50-52.
29.Гулямова М.Л., Рамазанова С.С. Разрушение полимерных покрытий почвенными грибами // Альгофлора и микрофлора Средней Азии: Сб. Ташкент: ФАН, 1970. С.298-301.
30.ГОСТ 9.048-75 Единая система защиты от коррозии и старения. Изделия технические. Метод лабораторных испытаний на устойчивость к воздействию плесневых грибов.
31.ГОСТ 9.053-75 Единая система защиты от коррозии и старения. Материалы неметаллические и изделия с их применением. Метод испытаний на микробиологическую стойкость в природных условиях в атмосфере.
32.Насиров Р.А., Абдуллаева М.Ю., Мамедалиева С.Д. и др. Защита полимерных покрытий от действия микроорганизмов путем введения антисептиков - производных хлортетрагидрофурана // Азерб.нефт.хоз. 1983. № 1. С. 39-40.
REFERENCES
1. ReppeW., KroperH. 2,3-Dichlorotelrahydrofuranund 2-(4-chlorobuloxy)-inlorotetrahydrofuran [2,3-Dichlorotelrahydrofuranand 2-(4-chlorobuloxy)-inlorotetrahydrofuran]. Patent DE, no. 703956, 1941.
2. NormantH. Action du chlore substituted tetrahydrofuran.Compt. Rend, 1948,vol. 226,no. 2,pp. 185- 187.
3. GraceH.Chloriring des tetrahydropirans[Tetrahydropiranechloriring]. Patent FRG,no. 1156084, 1983.
4. Ryabinin N.A., Kolenko I.P., Lundin B.N., Milov N.A. On the issue of chlorination of tetrahydrofuran with elemental chlorine at low temperatures. Trudy institutakhimiiANSSSR. Ural'skiy filial, 1968,no.16,pp. 75-80 (In Russian).
5. Duncan W.P., Stiafe G.D., Adcock B.G. Direct chlorination of saturated cyclic ethers using trichloroisocyanuric acid.Org. preg. proced. Jnt, 1971,vol. 3,pp. 149-154.
6. Bolotina L.M., Kutsenko N.I., Moshkin P.KH. Chlorination of 2,3-dichlorotetrahydrofuran.Dokl. AN SSSR, 1967,vol. 175,no. 1,pp. 85-87 (In Russian).
7. Crombie L., Manzoor M., Knuola J.D. Stereochemical studies of olefinic compounds. Part III. Ring Scission of 3-Halogeno-2-alkyltetra-hydrofurans as a Method of Chain Extension by Four Methylene Groups. J. Chem. Soc. 1957, no. 1, pp. 479-486.
8. CiernikJ..Bartaskova P., Navratie M. Reactivni fend2,3- diclilorotetra hydrofuranovepryskyrice a zpusobjejichpripravy [Reactive powders of 2,3-diclylotetrahydrofuran and their preparations].Patent CHSSR,no. 188648, 1981.
9. Petrova L.N., Zelenetskaya A.A., Skvortsova A.B. Analiz sinteticheskikh dushistykh veshchestvi efirnykh masel [Analysis of synthetic fragrances and essential oils]. Moscow, Pishchevaya promyshlennost' Publ., 1972. 334 p.
10.Kratokhvish M. Reactions of chlorinated furanidins. Syntheses of substituted 2-alkoxy-3-chlorotetrahydrofurans. Coll. Czech. Ghem. Coram, I960, vol.25, no. 5 , p.1351-1358 (In Russian).
11.Kratokhvish M. Syntheses and properties of some p-chloroalkoxy-tetrahydrofurans. Coll. Czech. Ohem. Oonmuns., 1962, vol. 27, no. 5, pp.742750 (In Russian).
12.Shuykin N.I., Bel'skiy I.F., Karakhanov P.A. Catalytic dehydrogenation of dihydrofurans.Dokl. AN SSSR, 1961,vol. 138,no. 5,pp. 1136-1138 (In Russian).
13.Shuykin N.I., Bel'skiy I.F., Karakhanov R.A. Catalytic dehydrogenation of dihydrofurans. Synthesis of 2,4-dialkylfurans.Dokl. AN SSSR, 1962,vol. 147,no. 7,pp. 119-122 (In Russian).
14.Shuykin N.I., Bel'skiy I.F., Karakhanov R.A. Thermal transformations of dihydrofurans./zv. AN SSSR OKHN, 1963,no. 1, pp. 377-378 (In Russian).
15.Vartanyan S.A., Tosunyan A.O., Kuroyan R.A, Addition of a,p-dichlorotetrahydrofuran to isobutylene and some transformations of the resulting product. Arm. khim. zhurn., 1968,vol. 21,no. 4,pp. 335-339 (In Russian).
16.Vartanyan S.A., Tosunyan A.O., Mesropyan L.G., Kuroyan R.A. Addition of a,p-dichlorotetrahydrofuran to isobutylene, chloroprene, vinyl acetylene and vinylisopropenylacetylene. /zv. AN Arm. SSR, 1965, vol. 18,no. 22,pp. 227-228 (In Russian).
17.Vartanyan S.A., Kuroyan R.A., Tosunyan A.O. Chemistry of unsaturated compounds IX. Addition of 2,3-dichlorotetrahydrofuran to butadiene and transformation of the resulting dichloride .Zhurnal organicheskoy khimii, 1968,vol. 4,no. 1,pp. 51-54 (In Russian).
18.Tosunyan A.O., Kuroyan R.A., Vartanyan S.A. Addition of 2,3-dichlorotetratahydrofuran to 2,3-dichlorobutadiene-1,3.Arm. khim. zhurn, 1968,vol. 21, no. 10, pp. 898-901 (In Russian).
19.Vartanyan S.A., Tosunyan A.O., Kuroyan R.A. Addition of a,p-dichlorotetrahydrofuran to 2-chlorobutadiene-1,3 and transformation of the resulting trichloride. Zhurnalorganicheskoykhimi, 1966,vol. 2,no. 4,pp. 610-615 (In Russian).
20.Tosunyan A.O., Kuroyan R.A. 1,3-dichloro-2-(3-chlorotetrahydrofuryl) butene-2. Sinteticheskiye geterotsiklicheskiye soyedineniya, 1972, no. 9,pp. 45-46 (In Russian).
21.Vartanyan S.A., Kuroyan R.A., Tosunyan A.O. Addition of 2,3-dichlorotetratahydrofuran to isoprene and transformation of the resulting dichloride. Arm. khim. zhurn, 1967, vol. 20, no. 3, pp. 212-217 (In Russian).
22.Shikhiyev I.A., Movsumzade E.M., Ismailova I.G. Synthesis and transformation of some 2-alkynyloxy-3-chloro derivatives of tetratadrofuran. Zhurnal organicheskoy khimii, 1977, vol. 47, no. 6, pp. 1355-1357 (In Russian).
23.Libman N.M., Kuznetsov S.G. Amino alcohols of the acetylene series. Preparation of 1,1-disubstituted 4-dialkylaminobutyn-2-tin-1. Zhurnal organicheskoy khimii,1960,vol. 30,no. 4,pp.1197-1202 (In Russian).
24.Kuznetsov S.G., Libman N.M. Synthesis of biologically active substituted amines. Zhurnal organicheskoy khimii, 1965, vol. 1,no. 8,pp. 1399-1406 (In Russian).
25.Ispiryan P.M., Belen'kiy L.I., Gol'dfarb YA.P. On the issue of cleavage of the THF cycle by acid halides and acid anhydrides. /zv. AN SSSR. Ser. khim, 1967,no. 2,pp. 2513-2522 (In Russian).
26.Negreyev V.F., Kyazimlov A.M., Salamzade Z.M., Sultanova S.A. Study of corrosion inhibitors of aluminum alloys in alkaline media. /zd. AN Azerb. SSR, 1965, no. 3, pp. 34-36 (In Russian).
27.Rozenfel'd I.P., Ust'yantsev V.U. Korroziya i zashchita metallov [Corrosion and protection of metals]. Moscow, Nauka Publ., 1973. 83 p.
28.Movsumzade E.M., Gatami I.G., Bayramov A.KH. Derivatives of chlortetrahydrofuran - corrosion inhibitors of aluminum alloy D16T.Azerb. neft. khoz., 1982,no. 9,pp. 50-52 (In Russian).
29.Gulyamova M.L., Ramazanova S.S. Razrusheniye polimernykh pokrytiy pochvennymi gribami: Sb. Al'goflora i microflora Sredney Azii [Destruction of polymer coatings by soil fungi: Algal flora and microflora of Central Asia]. Tashkent, FAN Publ., 1970. pp. 298-301.
30.GOST 9.048-75. Yedinaya Sistema zashchity ot korrozii i stareniya. /zdeliya tekhnicheskiye. Metod laboratornykh ispytaniy na ustoychivost k vozdeystviyu plesnevykh gribov [State Standard 9.048-75. Unified system of corrosion and ageing protection.
Technical items. Methods of laboratory tests for mould resistance].
31.GOST 9.053-75. Yedinaya Sistema zashchity ot korrozii i stareniya. Materialy nemetallicheskiye i izdeliya s ikh primeneniyem. Metod ispytaniy na mikrobiologicheskuyu stoykost vprirodnykh usloviyakh v atmosphere [State Standard 9.053-75. USCAP. Non-metallic materials and articles with their application. Method of microbiological resistance tests under natural and atmospherie conditions].
32.Nasirov R.A., Abdullayeva M.YU., Mamedaliyeva S.D. Protection of polymer coatings from the action of microorganisms by introducing antiseptics -derivatives of chlortetrahydrofuran. Azerb. neft. khoz.,1983, no. 1, pp. 39-40 (In Russian).
ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРЕ / INFORMATION ABOUT THE AUTHOR
Колчина Галина Юрьевна, д.т..н., доцент кафедры химии и химической технологии, Стерлитамакский филиал Уфимского университета науки и технологий. Логинова Марианна Евгеньевна, к.ф.-м.н., с.н.с., АО НПФ «Геофизика». Тивас Наталия Сергеевна, аспирант, Уфимский государственный нефтяной технический университет.
Мовсумзаде Эльдар Мирсамедович, чл.-корр. РАО, д.х.н., профессор, советник ректора, Уфимский государственный нефтяной технический университет, Российский государственный университет имени А.Н. Косыгина (Технологии. Дизайн. Искусство).
Адигезалова Вафа Алмановна, к.б.н., доцент кафедры нормальной физиологии, Азербайджанская государственная академия физической культуры и спорта (АзГАФКС).
Galina YU. Kolchina, Dr. Sci. (Tech.), Assoc. Prof., Sterlitamak branch of the Ufa University of Science and Technology.
Marianna E. Loginova, Cand. Sci. (Ph.-m.), Senior Researcher, JSC NPF Geophysics. Natalia S. Tivas, Postgraduate Student, Ufa State Petroleum Technological University.
Eldar M. Movsumzade, Corresponding Member RAE, Dr. Sci. (Chem.), Prof., Adviser to the Rector, Ufa State Petroleum Technological University, Kosygin Russian State University (Technology. Design. Art).
Vafa A. Adigozalova, Cand. Sci. (Biol.), Assoc. Prof. Department of Normal and Sport Physiology. Azerbaijan State Academy of Physical Culture and Sport.
