Тетрагидрофурановые производные (синтезы и свойства) Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ

Т 50 (12) ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2007

И.К. Кобраков, И.В. Дюмаева, Э.М. Мовсумзаде ТЕТРАГИДРОФУРАНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ (СИНТЕЗЫ И СВОЙСТВА)*

(Уфимский государственный нефтяной технический университет, ООО «Сибур»)

Приведен обзор способов получения и свойств хлорпроизводных тетрагидрофура-Обсуждаются теоретические аспекты использования хлорпроизводных тетрагид-рофурана в синтезах органических соединений различных классов.

на.

Производные тетрагидрофурана привлекают внимание, во-первых, как один из продуктов сырья будущего - пентозансодержащего сырья, во-вторых, с точки зрения решения ряда теоретических вопросов гетероциклических соединений.

Так, производные хлортетрагидрофурана находят применение при получении некоторых видов химических средств защиты растений, пластификаторов для полимерных композиций, селективных растворителей. Одним из направлений использования производных хлортетрагидрофу-рана является получение на их основе лекарственных препаратов, стероидов и терпенов. Поэтому получение серии кислородсодержащих моно- и дипроизводных хлортетрагидрофурана предельного и непредельного рядов с практическими свойствами является интересной задачей этого класса гетероциклических систем.

Дюмаева Ирина Владимировна - к.т.н., главный специалист службы технологии и оптимизации производства ООО «Сибур» Область научных интересов: химия нитрилов и их производных, использование продукции нефтепереработки (вторичные продукты), катализ.

Тел.: (495)777-55-00 доп.36-61; e-mail: [email protected] Кобраков Иван Константинович - к.х.н., начальник отдела ООО «Сибур».

Область научных интересов: химия гетероциклических соединений, катализ.

Тел.: (495)777-55-00 доп.64-86; e-mail: [email protected] Мовсумзаде Эльдар Мирсамедович - д.х.н., профессор Уфимского государственного нефтяного технического университета, советник по химии и газоперерабатывающим производствам ООО «Сибур».

Область научных интересов: химия нитрилов и их производных, фурановых систем и их галоид производных; переработка нефтяного газа и вторичных продуктов переработки нефти; анализ производства и переработки нефти и газа, процессов нефтехимии.

Тел.: (495)777-55-00 доп.33-75; e-mail: [email protected].

По реакционной способности атома хлора в а-положении и химической неактивности второго атома хлора в Р-положении 2,3-дихлортетра-гидрофуран относится к циклическим а, Р-ди-галоидэфирам и широко используется в синтезах различных классов органических соединений.

2,3-Дихлортетрагидрофуран впервые был получен хлорированием тетрагидрофурана элементарным хлором при 0 °С [1]. Выход циклического дихлорэфира по данным различных авторов зависит от условий реакций и составляет 70-90 % [2 - 4, 58 - 61].

При использовании 1,3,5-трихлор-2,4,6-триоксогексагидро-5-триазина в качестве хлорирующего агента 2,3-дихлортетрагидрофуран был получен с 26 %-ным выходом [5].

Cl I

H I

+ 2

с1-

Cl

O=C

Cl

+ 2

H-N —N-H

C

Образование 2, 3-дихлортетрагидрофурана с высоким выходом наблюдается при хлорировании тетрагидрофурана в присутствии катализаторов ZnCl2, 8пС14 [6].

Кинетические параметры фотохимического хлорирования тетрагидрофурана показали [79], что процесс замещения атомов водорода на хлор является радикальным, как при комнатной, так и при низкой температуре атаке радикала хлора подвергается атом углерода, связанный с кислородом. Образующийся при этом термически неустойчивый 2-хлортетрагидрофуран при температуре выше 0 °С легко отщепляет хлороводород и присоединяет молекулу хлора по двойной связи. Продуктом этой реакции является 2,3-дихлор-тетрагидрофуран транс-конфигурации.

N

N

3

3

О

О

C

O

O

* Обзорная статья

k +Cl2, hV, T<-30 °C О T>0

о

+Cl2, hV, T<-25°C / \ Cl-

О О

+CI2, hV, T<-16 °C

Cl

Cl Cl

О

T < 5 -HCl

Cl

Cl Cl

Cl Cl

O

+Cl2

О

<

H -ArCl /Cl

H

H

Cl

и КР-спектрах показывают, что в растворах 3-галогентетрагидрофуранов доминирует конформа-ция с аксиальным расположением атома галогена.

Таблица 1 Соотношение транс- и цис-изомеров Table 1. The ratio of trans and cis-isomers

Хлорирование тетрагидрофурана с помощью хлористого сульфурила при 55 - 65 °С приводит также к образованию только транс-2,3-ди-хлортетрагидрофурана с 64 - 82 % выходом в зависимости от чистоты тетрагидрофурана [10]. При этом наблюдается образование некоторого количества 2,3,3-трихлортетрагидрофурана, что связано с дегидрохлорированием 2,3-дихлортетрагид-рофурана и последующим хлорированием циклического винилового эфира.

Присоединение хлора к 2,3-дигидрофурану [11] в среде четыреххлористого углерода при 0 °С приводит к смеси цис- и транс-изомеров 2,3-дихлортетрагидрофурана, которая в равновесной системе с хлоридом тетраметиламмония в ацетонит-риле полностью превращается в транс-соединение.

н

С1

Метод получения

2,3 Дигидрофуран, CI2, эфир, < 0 °С

Тетрагидрофуран,

CI2 ,CCl4, 35 °С, инициатор - J2 или CB2CI3

Тетрагидрофуран, SO2CI2 , 65 °С

2,3-дигидрофуран, Cl2 - 78 °С, толуол

% транс

62

100

100

80

% цис

38

20

Данные ПМР цис- и т

Cl \

H -

2-транс

Cl \

H -

2-цис

занс- 2,3-дихлортетрагидрофурана

5,95

4,16

Количество продукта с цис-конфигурацией при хлорировании 2,3-дигидро- и 2,3-дигидро-2-метилфурана при 78 °С в толуоле составляет 75 % [12]. Продукт цис-присоединения является также преобладающим при действии хлора на арилдигид-рофураны [13]. По методу Питцера рассчитана энергия крутильных колебаний для возможных конфор-маций полукресла и конверта тетрагидрофурана. Для всех изученных систем наиболее стабильной оказалась конформация полукресла [14].

Методом высокочастотной ПМР-спектро-скопии с использованием лантанидного сдвигающего реагента установлено, что транс 2,3-дихлор-тетрагидрофуран представлен в основном диаксиль-ным конформером с С3 и С4 углеродными атомами, расположенными соответственно выше и ниже плотности, проходящей через С5 и С2 [15, 16].

Высокая реакционная способность атома хлора в а-положении обусловливает широкое применение 2, 3-дихлортетрагидрофурана в синтезах веществ с практически полезными свойствами.

Соединения хлортетрагидрофуранового ряда нашли применение в качестве красителей [18-20].

Cl

ОСН2СН2 (CH2)NH

= CH

-N=N-

-N2O

cl __s

NH -

- CH =

NH

Данные [17] по положению и интенсивности всех полос валентных колебаний С-галоген ИК

2-Метил-2,3-дихлортетрагидрофуран был использован в промежуточных стадиях производ-

О

H

H

H

H

Cl

Cl

0

0

6

0

6

Cl

O

4

Cl

O

О

N

О

ства витамина В [21, 22], и синтезе 6-диметил-октановой кислоты, оказавшейся идентичной с кислотой, выделенной из культуры РвппвсШтт тиШса1ог и плесневых грибков, разрушением продукта плесневых грибков - склеротиорина [23].

С1 _____,С1

LC2H5CHCH2MgBr + С1 СНз

LC2H5CH-CH2-C=CHCH2CH2OH

N ,

О

CH2 - CH— C2H5

CH3

Шз

CHз

LC2H5CHCH2 CH(CH2)зOH CHз Шз

—- 4; L - 6 C2H5CHCH2 CHCH2 CH2COOH Cнз CHз

Продукты алкилирования 2,6-бис-три-метилсилил-5-фторурацила 2,3-дихлортетрагидро-фураном с последующим отщеплением триметил-силильных групп, обладают антиканцерогенными свойствами [24, 25].

O

С1

ж

=O

O ^

Смолы, полученные нагреванием 2,3-ди-хлортетрагидрофурана с фенолом в соотношении 1:0,з - 1,5, применяют с термо- и реактопластами для улучшения текучести и для медицинских целей [26].

Производные хлортетрагидрофурана представляют также большой интерес для теоретической органической химии.

Установлено, что независимо от стерео-изомерного состава взаимодействие 2,3-дихлор-тетрагидрофурана с алкилмагнийгалогенидами протекает по Sn-механизму с образованием смеси цис- и транс- 2-алкил-з-хлортетрагидрофуранов [2, 4, 27 - 29].

С1

н

транс

С1

С1

+ RMgBr

О

+ MgBrC1

цис

R = CHз, - C2H5, - Сз^, - C4H9, - C5Hll

Ш2 = CHCH2 - , Ш2 = С, CHзCH = Ш - , цикло C5H9

Шз

Реакции арилмагнийгалоидов с транс 2,3-дихлортетрагидрофураном протекают исключи-

тельно с обращением конфигурации и приводит к образованию цис-2-арил-з -хлортетрагидрофура-нов [30].

Характерные для тетрагидрофурановых соединений расщепления цикла по эфирной связи широко используются в органическом синтезе для получения многих ценных полупродуктов - малодоступных многоатомных алкоголей, полигалоид-производных, установления стереохимии различных соединений алифатического ряда, в частности, непредельных спиртов, входящих в состав эфирных масел и применяемых в качестве душистых веществ [31, 32], ароматизирующих добавок [зз, з4].

Раскрытие тетрагидрофуранового цикла транс-изомера 2-алкил-з-хлортетрагидрофуранов под действием металлического натрия в эфирной среде является строго стереоспецифичным и приводит к транс-непредельным спиртам [35-39]. При раскрытии цис-изомеров образуется смесь цис- и транс-непредельных спиртов с преобладанием транс-изомера.

Размыкание тетрагидрофуранового и тет-рагидропиранового циклов было использовано для синтеза конденсированных многоядерных органических соединений [40, 41].

Этот метод синтеза полициклических соединений рассматривается [42, 43] как один из возможных способов получения терпенов и стероидов.

Олигомерные модели 1,4-полибутадие-новой структуры вида октен-4 (смесь цис-, транс-и транс-, транс-изомеров) додекадиен 4з 8 (смесь цис-цис-, транс- и цис-, транс-транс), гексадекат-риен 4, 8, 12 (смесь транс-, цис-, транс- и транс-, транс- изомеров), были синтезированы повторением одного и того же ряда превращений, т.е. конкурентным синтезом, исходя из 2,3-ди-хлортетрагидрофурана (пирана) и пропилмагний бромида [44, 45].

Гидроксилсодержащие хлортетрагидрофу-раны, для которых доказано существование коль-чатоцепной таутометрии, представляют большой теоретический интерес в качестве моделей углеводов [46, 47].

Нагреванием двух таутомерных форм 2-гидрокси-з-хлортетрагидрофурана и 2-хлор-4-гид-

О

н

роксибутанола в кислой среде был получен 2-хлор-4-(3-хлортетрагидрофурокси)-бутаналь [48]. Вопрос о возможности перегруппировки последнего в 2,2-бис дихлортетрагидрофуриловый эфир окончательно не решен и носит дискуссионный характер [49, 50].

ОН

НОСН2СН2СНСН = О

I

С1

О

О

ОСН2СН2СНСН = О С1

2з3-Дихлортетрагидрофуран подобно а-га-лоидэфирам легко обменивает атом хлора в а-по-ложении на алкоксигруппуз взаимодействуя с ал-коголятами и фенолятами либо на холоду, либо при комнатной температуре [51].

^С1 ,-,С1

ЫаС1

1 ОЯ

80 -85%

+ RONa

О

r — ch3, - c2h5, - c3h7, - е6ы5

О

ношение которых зависит от пространственных факторов, концентрации, соотношения реагентов и от полярности растворителя. С увеличением размеров R в RОН уменьшается количество цис-изомеров. Повышение последних в продуктах реакции наблюдается с ростом полярности растворителя. При мольном отношении дихлортетрагид-рофуран: ROH<I происходит преимущественно образование транс-изомерных соединений.

Спектроскопическим путем установлено, что при взаимодействии со спиртами ацетиленового и этиленового рядов в присутствии хлорида цинка 2,3-дихлортетрагидрофуран в отличие от алифатических хлорэфиров [56, 57] не вступает в реакцию электрофильного присоединения по ненасыщенной связи спиртов, а реагирует только по гидроксильной группе [58, 59].

ЯОСН2С1 + (СН3)2С-СН(СН3)2

ZnC12

OH

OH

(CH3)2CH - C — C - CH - (CH3)2 OH C1 CH2 OH

Некоторые 2-алкокси-3хлортетрагидрофу-раны были получены с выходами, не превышающими 50 %, нагреванием 2,3-дихлортетрагидро-фурана со спиртами [52].

С1 С1

+ ROH

О О

Хлорирование тетрагидрофурана хлористыми сульфурилом при 55-65 °С с последующим добавлением спирта без выделения дихлор-замещенных тетрагидрофуранов позволило получить 2-алкокси-3-хлортетрагидрофураны в одну стадию с достаточно высокими выходами [53].

_С1 ,_,С1

ОR

О О О

Я = С2Н5, п С4Н9, п С5Н11, п С6Н13, п С7Н15

п С8Н№ п C9H19, п С10Н21

Показано, [54, 55] что реакция трансциклического дихлорэфира с различными спиртами алифатического ряда в присутствии циклогек-сана и карбоната натрия приводит к образованию смеси цис- и транс-изомерных соединений, соот-

С1 ZnCl2 C1

OH I

R—CHCH—CH2

+ RC=CROH / \c1 -£ \ ORC=CR

O

С ,)OCHCH—CH2

o R

Я=Н, -СН2СН=СН2, -СН=СН2, Я,=СН3, -СН2ОСН2СН2-СН(СНз), С(СНз)2, Я =СНз, -С2Н5 , -С3Н7, -С4Н9, -С5Н11, -С5Н11

Основным продуктом взаимодействия первичных спиртов являются соответствующие 2-алкенил- и 2-алкинил-окси-3-хлор-тетрагидрофу-раны.

Со спиртами разветвленного строения реакция происходит неоднозначно, а осложняется протеканием двух побочных процессов, значительно снижающих выход целевого продукта [60, 61].

С1

ОСНСН = СН2 О Я

C1

+ RCHCH — CH2 ■ C1 I OH

-R - CHCH —CH2 + RCH—CHCH2C1

I

C1

C1 C1 C-О-.

O O

О

Шз

I Шз - С - С =СН

,С1

CHз

+ HO-C-C=CH

С1

O

CHз

,С1

CHз

С- CHз - С - С =СН

O

Шз

Показано, что некоторые алкинилокси-хлортетрагидрофураны проявляют высокие антисептические свойства и могут быть использованы в качестве фунгицидных препаратов в составе антикоррозионных покрытий [62, 63].

Обработкой 2,3-дихлортетрагидрофурана алкил и фенилпроизводными метилендиоксибен-зола в среде бензола в присутствии пиридина или триэтиламина получены 3-4-метиленоксифени-ловые эфиры, которые обладают высокой синер-гической активностью [64, 65].

_С1 >

О

О

Алкоксихлортетрагидрофуран с атомом хлора в алифатической цепи был впервые получен Реппе [52] алкоголизом 2,3-дихлортетрагидро-фурана с 4-хлорбутанолом.

С1

С1

С1

+ НО(СН2)4С1

О

О

Показана возможность синтеза 2-(4-хлор-бутокси)-з-хлортетрагидрофурана из дихлортет-рагидрофурана в присутствии металлического цинка и тетрагидрофурана.

/-V ,-\С1

+ гп

'С1

О(Ш2)4С

О

О

О

Ряд хлоралкоксихлортетрагидрофуранов был получен Кратохвиллом, который распространил на 2,3-дихлортетрагидрофуран открытую в 1926 г. Бланшаром реакцию присоединения а-галоидэфиров к а-окисям в присутствии ^С12.

• ROCH2OCH(CH2C12)

ROCH2C1 + Ш2 - CH - CH2C1HgCl2

2 \2/ 2 О 2

Присоединение циклического хлорэфира к эпоксидным соединениям проводилось в среде тетрахлорида углерода в присутствии безводного 2пС12 при 0 - 20 °С в зависимости от природы эпоксисоединения [66, 67].

Показано, что оксирановое кольцо в эпок-сидах раскрывается преимущественно со стороны незамещенного углеродного атома.

-.С1

С1

-OCH2CHR С1

С1

+ cн2^cн - R

О

С1

О

-OCH2CHC1 R

R = H1, -CH3, -CH2C1, - CH2OH

Взаимодействие 2,3-дихлортетрагидрофу-рана с глицидолом в эфирном растворе в присутствии триэтиламина происходит с сохранением трехчленного цикла и образованием легко поли-меризующегося эпоксидного соединения [68]. ,С1

(C2H5)зN

С1

+ HOCH2-CH-CH2

С1

О

У

OCH2-CH-CH2

V

Монохлоргидрин глицерина реагирует с дихлорэфиром в бензольном растворе с образованием смеси двух изомерных соединений.

С1

OCH2CHOHCH2C1

O

С1

С1

+ HOCH2CHOHCH2C1 -

O

С1

lOCH-CH2C1 CH2OH

O

Хлоралкоксихлортетрагидрофураны были использованы для синтеза соединений с технически ценными свойствами. Соединения, синтезированные из 2-(4-хлоралкилбутокси)3-хлортетра-гидрофуранов и паразамещенных фенолов в диме-

О

тилформамиде, проявляют ювенильно-гормо-нальную активность против Dysdercus cingulafus, Draphasoma italicum Tenebric molitor [69-71].

,Cl

OCHCHCHCHCl + ОН-I I I I R R R R

R' ■

Cl

OCHCHCHCHCH-I I I I R R R R

Я=С1, -ЫО2, -ОСН3, - БСН3, -С2Н5, О(СН3)2СООС2Н5

Взаимодействием 2,3-хлортетрагидрофу-рана с различными алкилглицидилмалоновыми эфирами в среде четыреххлористого углерода получены лактоны, перспективные в качестве физиологически активных веществ.

Cl R - CH2(COOC2H5)2

+ CH2C - CH - CH2 —►

Cl \ /

Cl O

О

Cl

OCH2CH2CH2C(COOC2H5)2

R

Cl

OCH2

COOC2H5

'=О

R C3H7, - C4H9 - C5H11, C7H15, C8H18

ЛИТЕРАТУРА

Пат. 703956/ФРГ/С.112 24 2,3-Dichlorotelrahydrofuran und 2-(4-chlorobuloxy)-inlorotetrahydrofuran/ W. Reppe, H. Kroper. 20.02.1941.

Normant H. // Compt. Rend. 1948. Vol. 226. N2. P. 185187.

Пат. 1156084 (Германия) MKV ClCO76d Chloriring des tetrahydropirans/H Grace, Заявл. 17.08.60. Опубл. 24.10.83. Crombie Z., Harper S.H. // J. Chem. Soc. 1950. P. 17141722.

Julhge E.C., Spangler R. Z., Duncan W.P. // Org. Chem. 1966. Vol. 31. N 11. P. 3836-3838.

Duncan W.P., Stiafe G.D., Adcock B.G. // Org. preg. pracod. Jnt. 1971. Vol. 3. P. 149-154. Kpaтохвиш, Горт H. Хлорирование тетрагидрофурана. Coll. Crech. Chem. Comm. 1962. Vol. 27. N 1. P. 52-56. Болотина Л.М., Куценко Н.И., Мошкин П.Х // Докл. АН СССР. 1967. Т. 175. № 1. С.85-87.

10. 11. 12.

13.

14.

15.

16.

17.

18.

19.

20.

21.

22.

23.

24.

25.

26.

27.

28.

29.

30.

31.

32.

33.

34.

Picliler I. Coll. Cred. Chem. Comm. 1974. Vol. 39. N 1. P. 177-181.

Nesasian I //Ind. Chem. Prod. Ros. Develop. 1963. N 2. P. 139-140.

Crombie Z., Wyirll R.D. // J. Chem Soc. 1956. N 1. P. 132142.

Bunza K., Kojia, Minori S., Shijo F. // Nippon Kagahy Kaischi. 1973. N 12. P. 2410-2414. Dana G. // Bull. Soc. Chem. France. 1973. N 1. P. 371-382. Bogner I., Duplan L., Infarnet X. // Bull. Soc. Chem. France. 1972. N 9. P. 3616-3624.

Holik M., Borkovcova I // Chem. Zvesti. 1974. Vol. 28. N 3. P. 374-378.

Cornelius K.G., de Lee Harry P.M., Vander G.A. // J.

Chem. Soc. Perkin Trans. 1979. N 6. P. 827-832. Buys H.R., Altona C., Hovirnga E. // J. Tetrahydron 1968. Vol. 24. N 7. P. 3019-3030.

Пат. 982675 (Англия) МКИ CL096 Monoaro dyes confaining-3-chloratetrahydro-2-furycoxy groups / G. Lango., H. G. Wippet. Cer. Appl. Заявл. 18.02.60. Опубл. 12.06.63 г.

Limbera I., Pichler I., Ciernie J. // Scr. Fal. Sci nature UJFP brum Chem. 1978. Vol. 8. N 2. P. 77-78. A.c. 183495. ЧССР. MKV COJD 307/08. Soli 2-(Pyridinium a chinolinium)-3-Chlorotetrahydrofurans a Zpusob jejich pripravy /I. Simbera I. Pichler, I. lvernik (ЧССР); №5997-76. Заявл. 16.09.76. опубл. 15.09.80. Пат. 609803. (Англия) 2-Methyl-2,3-dihalotetrahydrofurans and their converision to Bitamin BI/W. Reresrty C. A. -1950. Vol. 44. 5416e.

Bala E., Floria A., Jonesco M.// Bull. Soc. Chim. France. 1966. P. 1815-1819.

Crombie L., Manzoor M., Knuola J.D. // J. Chem. Soc. 1957. N 1. P. 479-486.

Пат. 7793779. Япония COJD 405104 1-(Tetrahydrofuryl)-uracils/K. Yuzuzku N Ycao Teikoku Ceremical Industry Co., Ltd Japan Kokai 76/9754 Заявл. 31.01.76. Опубл. 06.08.77. Пат. 7723084. Япония. Uracil derivatives. H. Takateugu. K. Yususki, Tacashi C.A. 1977.

A.c. 188648 ЧССР MKV CO8F 234/02 Reactivni fend 2,3-diclilorotetrahydrofuranove pryskyrice a zpusobje jich pripravy / J. Ciernik. P. Bartaskova, M. Navratie (ЧССР) 1426-77. Заявл. 03.03.1977; Опубл. 15.07.1981. Crombie J. Harper S.H. // J. Chem. Soc. 1950. P. 17071714.

Couesnard J.P., Martin G.J. // Bull. Soc. Chim. Fr. 1969. N 12. P. 4452-4456.

Gouin L. // Ann. Chim. 1960. N 6. P. 529-578.

Stone Thomas E., Daves Doyle G.Jr. // J.Org. Chem. 1977.

N 12. P. 2151-2154.

А.с. 316167 СССР МКД CОJC 33/02. Способ получения этиленовых первичных спиртов/ Г.И. Никишкин, Ю.Н. Огибин, М.И. Кацин. Заявл. 27.01.1971; Опубл. 07.12.1972. Бюлл. 1.

Петрова Л.Н., Зеленецкая А.А., Скворцова А.Б. Анализ синтетических душистых веществ и эфирных масел. М.: Пищевая промышленность. 1972. 334 с. Пат. 340748 Австрия С1231001/226 Compounds for giving aromer to foods/ Van Ouruelangler A.M. Code-triduls/ Peer. Hendricus Gerardus Austrian. Заявл. 01.07.1969. Опубл. 27.12.1977.

Заявка 61-10506. Япония. МКИ А 61 К 7/46. А-23 1/226. Добавки, повышающие устойчивость и модифицирующие запах пищевых ароматизаторов и отдушек/ Кудо Масахару. Каваноб Э., Цуп Э.О. Саканибара Хидэкими, Накамура Микио; Хасэгава Коре К.К. № 60. 104026: Заявл. 21.02.1979. Опубл. 18.01.86.

О

R

R

O

35. Akikozu H., Masayuku H., Minora O. Agcis Chem. Soc. Japan. 1960. Vol. 24 N 2, P. 115-119.

36. Обара Х. // J. Chem. Soc. Japan. Pure Chem. Sec. 1961. Vol. 82. N 1. P. 58-69.

37. Minora O., Akukezu H. Rlatteralkohol und Btatter Zaldehyd / Bull. Inst. Chem. Res. Kyoto. Urize. 1962. Bd. 40. №5-6. S. 332-350.

38. Cavill G.W.K., Clark D.V., Hirter-Berger H. // Austral J. Chem. 1966. Vol. 19 N 8. P. 1495 - 1501.

39. Normant H. // Compt. Rend. 1948. Vol. 226. N 21. P. 17341736.

40. Ansell M.F., Selleck M.E. // J. Chem. Soc. 1958. N 3. P. 1167-1169.

41. Ansell M.F., Sellleck M.E. // J. Chem. Soc. 1958. №3. p. 1167-1169.

42. Caliezi A., Schinz H. // Chim. Acta. 1952. Bd. 3591649. 1955.

43. Woodwasd R.B. // J. Am. Chem. Soc. 1953. Vol. 75. N 8. P. 2023-2024.

44. Pinazzi Ch., Reyx D. // C. r. Acad. Sci. 1972. V. 274. N 3. P. 252-255.

45. Pinazzi Ch., Reyx D. // Bull. Soc. Chem. France. 1973. P. 2027-2032.

46. Пептин Ю.А., Трубников И.С. // Докл. АН СССР. 1962. Т. 146. № 1. С. 107-110.

47. Трубников И.С., Пептин Ю.А. // ЖОрХ. 1962. Т. 32. Вып. 11. С. 3590-3595.

48. Гатами И.Г., Насиров Я.Ф. // Хлорсодержащие органические соединения: Тематический сб. науч. трудов. Баку: Аз. Инефтехим. С. 75-77.

49. Crombie L. et al. // J. Chem. Soc. 1956. N 1. P. 136-142.

50. Bala E. et al. // Bull. Soc. Chim. France. 1966. N 6. P. 18131815.

51. Normant N. // Chimifet et Industrue. 1950. Vol. 63. N 3. P. 509-510.

52. Reppe W. // Ann. Chem. 1955. Bd. 596. S. 80-156.

53. Болотина Л. М., Куценко Н.И., Мошкин П.А. // Гетероциклические соединения. 1968. № 2. С. 200-201.

54. Zezulo U., Kratochviel M. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1970. Vol. 35. N 6. P. 1745-1751

55. Ionak I., Ionos I., Kratochviel M. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1965. Vol. 30. N 1. P. 265-276.

56. Поконова Ю.В. Галоэфиры. М.: Химия. 1960. 339 с.

57. Вартанян С.А., Тосунян А.О. // Изв. АН АрмССР. Сер. химии. 1964. Т. 17. № 3. С. 625-630.

58. Шихиев И.А., Мовсумзаде Э.М., Исмагилова И.Г. // ЖОрХ. 1977. Т. 47. Вып. 6. С. 1355-1357.

59. Исмаилова И.Г., Мовсумзаде Э.М. // ЖОрХ. 1980. Т. 50. Вып. 2. С. 415-418.

60. Исмагилова И.Г., Мовсумзаде Э.М., Мамедов М.Г. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1981. Т. 24. Вып. 3. С. 288-291.

61. Насиров Р.А. и др. // Азерб. нефт. хоз. 1983. № 1. С. 3940.

62. Gatami J. G., Aliev S.G.R., Aliev S.G. // International symposium on Furan Chemostry. Riga. 1988. P. 145-146.

63. Minora O. et al. // Bull Inst. Chem. Rec. Kyoto Univ. 1960. Vol. 38. N 1. P. 34-39.

64. Пат. 1056622 Германия 112 g: Insecticidal tetrahydrofuran devivatives/ H. Adolphi D. Blum O. Hertel H. Pasedach H. Stummeger Badische Anilin Soda Fabzik Akt - Ges. 06.05.59.

65. Кротохвил М. // Coll. Crech. Chem. Comm. 1960. Vol. 25. N 5. P. 1351-1358.

66. Пат. 96131 ЧССР 15.06.60. Zpusob vyroby novych omega chloralkyleterw a jejich derivatu / M. Kratochvil. РЖ. Хим. 1963. 23Н88П.

67. Wende A., Moeles W. // Plaste und Kautchuk. 1958. N 5. S. 247 - 250.

68. A.c. 176325 ЧССР AOI №9/24 Insecticidni prostredek S. Ucinkem suvenilniho hormonu a zpusob jeho pripravy/ J. Kahovcava. F. Sorm. M. Romanuk K. Slama. Заявл. 31.01.75. Опубл. 15.02.79.

69. А.с. 176663 ЧССР А 01N9/24, А 01N9/12, С 07С43/14. Zpusob pripravy alifaticko-aromatickych eteruathisteru s cycloacetalavov vazbou v molckules ucinkem juvenilniho hormoni/ J. Kahovcova, F. Sorm., M. Romanuk, K. Slama. Заявл. 14.02.75. Опубл. 15.01.79.

70. Kahovcova I., Romanuk M., Sorm F. // Coll Czech. Chem. Comm. 1978. Vol. 43. N 6. Р. 1502 - 1510.