Химические превращения 1,2,4-оксадиазолов Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Т 46 (5)

ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ

ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ

2003

УДК 547.791 (047)

А.Г.ТЫРКОВ

ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ 1,2,4-ОКСАДИАЗОЛОВ*

(Астраханский государственный педагогический университет)

Систематизированы достижения в области химических превращений 3,5-заме-щенных 1,2,4-оксадиазолов.

3,5-Замещенные оксадиазолы, являясь полифункциональными соединениями, служат ценными веществами для получения различных продуктов как на базе оксадиазолов, так и других азотистых гетероциклов. Основные работы, касающиеся химических превращений этого класса соединений, относятся к 70 годам. В настоящем обзоре систематизированы и критически рассмотрены данные по химическим превращениям 1,2,4-оксадиазолов. Реакции оксадиазолов можно разделить на четыре группы: 1. превращения с сохранением гетероцикла; 2. реакции с участием заместителей оксадиазольного цикла; 3. реакции с раскрытием оксадиазольного кольца; 4. рециклизация в другие азотсодержащие гетероциклы. 1. ПРЕВРАЩЕНИЯ С СОХРАНЕНИЕМ ГЕТЕРОЦИКЛА 1.1. ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ И НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ Низкая ароматичность оксадиазольного кольца затрудняет проведение реакций электро-фильного замещения. К. Моуссбосу с сотрудниками [1] удалось осуществить единственную элек-трофильную атаку ^С12 3-фенил-1,2,4-оксадиазо-ла (I) по С-5 атому гетероцикла, дальнейшее хлорирование привело к замещению группы И§С1 на С1 и синтезу 3-фенил-5-хлор-1,2,4-оксадиазола (II).

I

Г

.Ph

,Ph

+ HgCl2

Cl-Hg O'

А.

Г

Ph

Cl2

Cl O

Г

(I) (II)

Оксадиазол (I) с бромом не реагирует [2]. Электрофильные реакции протекают, когда имеется арильная группа в положении С-3 или С-5. Электрофилы в этих случаях атакуют арильные

заместители, а не азольное кольцо. Так, нитрование 3-фенил-1,2,4-оксадиазола (I) дает смесь 3-(3-нитрофенил)- и 3-(4-нитрофенил)-1,2,4-оксадиазо-лов [3]. Однако нитрование 3-фенил-5-метил-1,2,4-оксадиазола [4] давало только 3-(3-нитрофенил)-5-метил-1,2,4-оксадиазол с высоким выходом. Реакции нуклеофильного замещения в противоположность реакциям электрофильного замещения широко распространены. Наиболее легко они протекают по С-5, как более разэкранированному атому (+0.207), по сравнению с С-3 (+0.193) [5]. Атом хлора в 3-метил-5-хлор-1,2,4-оксадиазоле (III) замещается амино-, гидрокси- и алкоксигруппами, приводя соответственно к образованию 3-метил-5-имино- (IV), 3-метил-5-гидрокси-(У) и 3-метил-5-этокси-1,2,4-оксадиазолов (VI) [1].

Me

Me

Me

Cl^

Г

OH"

O" (III)

■ X

HO O

f

1. Ag+

2. EtI

EtO'

r

(V)

Me

RNH

JL

Me

(IV)

(VII)

Эфирная группа соединения (VI) может быть вновь заменена КН2- и ОН-группами. Действие этил иодида на серебряную соль оксадиазола (V) приводит к образованию эквимольной смеси О- и К-этилпроизводных 1,2,4-оксадиазолов (VI) и (VII) [3]. Вероятно, соединение (VII) термодина-

Обзорная статья

N

мически более устойчиво, так как при стоянии смеси в течение 3 дней образуется более 90 % 3-метил-4-этил-1,2,4-оксадиазолин-5-она (VII). При этом только О-этилпроизводное оксадиазола (VI) может быть превращено в аминопроизводное (IV). Трихлорметильная группа при С-5 атоме 3-фенил-5-трихлорметил-1,2,4-оксадиазола (VIII) легко замещается нуклеофильными агентами. Спиртовый раствор щелочи [3] приводит к образованию 3-фенил-5-гидрокси-1,2,4-оксадиазола (IX), а гуани-дин [6,7] замещает трихлорметильную группу с получением гуанидинового производного окса-диазола (X) и хлороформа.

Cl3C

Г-

OH"

(VIII)

спирт

гуанидин

OH

O

г

,Ph

(IX)

OH" спирт

Ph

H2N—C—N

2 II I

NH H

O

(X)

Me

спирт

Me

+ Cl"

(XI) (XII)

Ф.Элои с сотрудниками [9] продемонстрировал возможность замещения галогена в 3-хлор-5-фенил-1,2,4-оксадиазоле на гидрокси- и этокси-группы. Выводы о большей чувствительности к нуклеофильному замещению положения С-5, по сравнению с положением С-3, показаны в работах чисто экспериментального характера и не основаны на изучении кинетики конкурентных реакций.

1.2. КОМПЛЕКСЫ С НЕОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

Родоначальное соединение ряда 1,2,4-оксадиазолов является относительно неустойчивой жидкостью, образует комплексы с ионами тяжелых металлов [5]. Образование комплексов стабилизирует оксадиазолы, которые в таком виде могут быть выделены. Примером служит выделение К.Моуссбосом с сотрудниками [10,11] незамещенного 1,2,4-оксадиазола путем его комплек-сообразования с CdCl2.

H—C +

nh2

O

II

H—C.

O

II

-C—Me

O

II

,N—O—C—H

H—C

NH2

L

CdCl2

I

CdCl2

Однако ни состав, ни структура комплекса определены не были. Л.Клапп [3] показал, что хлорид ^ (II) образует комплекс состава 1:1 с 3-метил-1,2,4-оксадиазолом (XIII), который в буферном растворе трансформируется в новый комплекс с участием электрофильного продукта замещения (XIV).

L

Г

HgCl2

O

(XIII)

L

Г-

HgCl2

pH 6,5

HgCl2 Cl—Hg O'

JL

Me

Г.1

,N 2

HgCl2

(XIV)

Гуанидиновая группа может быть заменена гидроксильной группой. Напротив, если трихлорметильная группа находится при С-3 атоме, то нуклеофильная атака протекает по боковой цепи. Так, обработкой спиртовым раствором щелочи [8] соединения (XI), образуется соль 3-карбокси-5-метил-1,2,4-оксадиазола (XII).

CCI3 COO-

~f -OH^ N N

1.3. ТАУТОМЕРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ Таутомерия 1,2,4-оксадиазолов изучена в 1961 году А.Катрицким с сотрудниками [12] и обобщена в 1970 году [13]. Она комплексно исследовалась ИК, УФ, ЯМР спектроскопией [14,18], рКа [13,14] только для 3- и 5-гидрокси, а также 5- и 3-замещенных производных 1,2,4-оксадиазолов. Несмотря на то, что атомы С-3 и С-5 имеют 8р2 характер, положение кето-енольного равновесия для 3- и 5-гидроксизамещенных оксадиазолов различно: у первого преобладает гидроксиформа (XV), а у второго - кетоформа (XVII).

Г

O

(XV)

Ph

■O' H

f

(XVIa)

(XVI б)

л

f

Ph

■O'

(IX)

O H

СКУПа) (XVПб)

Авторы [15] объясняют это повышенной электронной плотностью на карбонильном атоме за счет электроотрицательного атома кислорода кольца. На положение таутомерного равновесия оказывают влияние и растворители: в хлороформе и твердой фазе преобладает кетоформа (XVI), а в кислородных растворителях (ацетон, этанол) -гидроксиформа (XV) [17,18].

При действии диазометана на 3-фенил-5-гидрокси-1,2,4-оксадиазол (IX) образуется смесь О- (XVIII) и N-4 метилпроизводных оксадиазола (XIX) [14].

РЬ РЬ Ме^ РЬ

А

(IX)

MeO ^о' (XVIII)

O (XIX)

O

N

N

N

O

N

H

O

N

N

Ph

O

O

H

Ph

N

O

O

O

O

Другие метилирующие агенты [14] давали только N-4 метилпроизводное (XIX). Аналогичные вещества (XX) и (XXII) образуются при алкилиро-вании диазометаном [19,20] изомерного 3-гидрок-си-5-фенил-1,2,4-оксадиазола (XXI), полученного гидролизом пиридингидрохлоридом 3-метокси-5-фенил-1,2,4-оксадиазола (XX).

РЬ—С ЯМе

Ч°Ме РЬ

(XXI)

Г

Ы н-С4Н

Г

1.С°2

2.Н2°

К-

г

(XXIII)

(XXIV)

Н°°ССН2 °

(XXV)

РЬ

(XXVIII)

(XXVI) (XXVII)

Такое направление реакции автор [21] связывает как с большей активностью метильной группы соединения (XXIII), так и со стабилизирующим эффектом отрицательного заряда в окса-диазольном цикле аниона (XXVII). Метильная группа вещества (XXIII) реагирует с бензальдеги-дом в присутствии хлорида цинка [21] с образованием продукта (XXIX).

РЬСН°

N—

1

Ме^^

Г

„К

РЬ

■°г

(XXIII)

Zпa2

РЬ—СН=СН'

N—

Л

г

„к

РЬ

■°т

(XXIX)

(с°°е1)2

1.№°Е1 г.MeCOOH

ЕЮ—С—С—СН2'

„ II II 2

N—

X

РЬ

(XXX)

л.

° Ме (XXII)

Однако 2-метил-5-фенил-1,2,4-оксадиазол-3-он (XXII) трансформируется в термодинамически более стабильный О-изомер (XX).

2. РЕАКЦИИ С УЧАСТИЕМ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ ОКСАДИАЗОЛЬНОГО ЦИКЛА

2.1. АКТИВИРОВАНИЕ БОКОВОЙ ЦЕПИ

В 1970 году Р.Мацетих [21] показал, что метильная группа при С-3 или С-5 атомах окса-диазольного кольца с бутиллитием реагирует по разному. Литиирование 3-фенил-5-метил-1,2,4-оксадиазола (XXIII) н-бутиллитием приводит к литиевому производному по метильной группе (XXIV), которое карбоксилируется диоксидом углерода с образованием 5-карбоксиметилпроизвод-ного оксадиазола (XXV).

Этилоксолат, подвергаясь конденсации Кляйзена по метильной группе оксадиазола (XXIII), приводит к образованию соединения (XXX) [22,23]. Аналогичным образом взаимодействует с замещенными 5-карбоксиметил-1,2,4-оксадиазола малоновая кислота [24,25]. В отличие от карбоксиметильных и алкоксикарбонильных групп карбоксильная группа при С-3 атоме гете-роцикла склонна к декарбоксилированию [26].

РЬГОШСНГОШ •

изо-С3Н7°№

N /

°Н

-Н2°

14-

При обработке 3-метил-5-фенил-1,2,4-окса-диазола (XXVI) н-бутиллитием [21] нуклеофильная атака направляется в положение С-5. Карбоксили-рование, с последующей обработкой водой, приводило к выделению Д2-оксадиазолина (XXVIII).

_/Ме и К_/Ме N-/

( ин-СД, , I Т^ 1-С°Ч н-одД N

2 РЬ'

Ацетильная группа из ацетанильной боковой цепи в щелочном растворе подвергается кетонному расщеплению в р-кетоэфир или р-дикетон [27,28].

2.2. ПРЕВРАЩЕНИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП

Химические превращения функциональных групп в оксадиазолах сравнимы с реакциями, известными из химии ароматических соединений. Г.Палаццо [29], Г.Страни [30] и Г.Грегори [31] осуществили ряд превращений 3-фенил-5-этоксикарбонил-1,2,4-оксадиазола (XXXI).

Ск

ЮН

рь—с + С -пиридин.

„Сч СНС13

' (XXXI)

л

N—

1

N-

1

I-N

м

Н2К—Ш— С'

ХРЬ

N

N

N-/

хз

, _ -К 80° 100°, 4 часа ^ ^

N3-С' (Т ° НК °

° (XXXII) (XXXIII) (XXXIV)

Ацилазидное производное оксадиазола (XXXII) было трансформировано в эфир (XXXI) кипячением в этаноле. Ф.Элои [32], Г.Вестфаль [33] и Р.Шмидт [34] непосредственно ввели аминогруппу в гетероцикл (XXXIV) гидролизом изо-цианатного производного оксадиазола (XXXIII). Гидроксильная функция аналогичным образом может быть введена в цикл [32]. Амидную группу при С-3 атоме оксадиазольного кольца получают аммонолизом этоксикарбонильной группы, после-

°Ме

°Н

Ас2°

РЬ

°

С°°Н

N

КН

N

РЬ

°

°

РЬ

°

Рь

Рь

РЬ

РЬ

Н°№

Н2°

Н

N

дующая дегидратация [31] приводила к синтезу 3-циано-5-арил-1,2,4-оксадиазола (XXXV).

С—OEt С—NH2 c

Ar^C

"аЛ

ON

-H2O

Ar O (XXXV)

Этоксикарбонильная группа при С-3 атоме гидролизуется в карбоксильную группу спиртовым раствором щелочи без раскрытия оксадиа-зольного кольца [30]. Реакцией амидоксима с а-хлорацилхлоридом Г.Палаццо [35] и М.Тавелле [36] удалось ввести хлор в а-углеродный атом боковой цепи оксадиазола (XXXVI), который может быть замещен на тиоцианатную группу [37] роданидом калия (XXXVII).

^NOH

Ph—С + C1CH2COC1 NH2

Г'

Ph

C1CH2 O

(XXXVI)

r

-KCl II N

ncsch2 o

(XXXVII)

Описана возможность замены хлора ими-ногруппой в 5-нитрофурфурил- производном оксадиазола [38]. Однако взаимодействие (XXXVI) с роданидом натрия в ДМСО через ряд интермеди-атных соединений приводит к синтезу циклопропана (XXXVIII) [37].

ClCHr O'

(XXXVI)

I NaCSN ,N ДМСО

R—CH Me

"Ж ■

O Me R

RH

h" XR

(XXXVIII)

Ph

X

Ph^T

hv

эфир

Ph—С

O

II

N—C—Ph

4nh2

метил-5-нитрофенил-1,2,4-оксадиазолин СXL) медленно, на солнечном свету, или более быстро при УФ облучении [42] перегруппировывается в амидин (XLI).

R

hv

Стг

Аг--Сч'Н N O

(XL)

R

I

-C^C-Me

O .N T

(XLI)

R = Et-O-CH2-CH2-

(XLII)

R = трет-С4Н9

В этих же условиях в среде CCI4 соединение (XL) трансформируется в оксадиазол (XLII). и изобутан.

3.2. РЕАКЦИИ ГИДРОЛИЗА 3,5-Дифенил-1,2,4-оксадиазол не реагирует с концентрированными минеральными кислотами [43]. Однако их устойчивость падает при переходе к алкилзамещенным производным. При комнатной температуре 3-метил-1,2,4-оксадиазол (XLIII) распадается до ацетонитрила и циануровой кислоты. В теплом растворе HCl образуется ацетамидоксим, а в щелочной среде ацетонитрил и аммиак.

25°

Me—С'

NOH N.

* HCl N

NNH2 H2O

L

OH

CH3CN + (HOCN)3 CH3CN + NH3

(XLIII)

3. РЕАКЦИИ С РАСКРЫТИЕМ ОКСАДИАЗОЛЬНО-ГО КОЛЬЦА

3.1. ТЕРМИЧЕСКАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ И ФОТОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ

3,5-Эамещенные оксадиазолы устойчивы к нагреванию, однако К.Эйнсворс [39] показал, что термолиз 3 -(4-хлорфенил)-5 -(4-метоксифенил)-1,2,4-оксадиазола приводит к образованию 4-хлорфенил-изоцианата и 4-метоксибензонитрила. Экспериментальные работы в этом направлении продолжены не были, поэтому нет основания обобщать взаимное влияние заместителей на термическую стабильность кольца. В противоположность термическому распаду фотохимическое разложение 3,5-дифенил-1,2,4-оксадиазола (XXXIX) в эфире происходит по связи N-0 с образованием ^бензоилбензамидина [40,41].

В отличие от 3-метил-1,2,4-оксадиазола 5-метиловый изомер в теплом растворе HCl дает уксусную кислоту и формамидоксим, а в щелочном растворе - ацетилцианамид [44]. 5-Фенилпроиз-водное в щелочном растворе при стоянии изоме-ризуется в бензоилцианамид [45].

3.3. РЕАКЦИИ ВОССТАНОВЛЕНИЯ В литературе отсутствуют примеры реакций восстановления оксадиазолов в оксадиазоли-ны и оксадиазолидины. Многие восстанавливающие реагенты вызывают раскрытие цикла. Действие системы Zn и HCl на 3,5-дифенил-1,2,4-оксадиазол приводит к образованию бензонитрила [46]. Каталитическое восстановление различными катализаторами (PtÜ2, Pd/C, Ni Ренея) сопровождается разрушением связи N-Ü [47]. Продуктом восстановления в случае 3-метил-5-фенил-1,2,4-оксадиазола (XXVI) был ацетамидин бензоата [48], а в случае 3-фенил-5-амино-1,2,4-оксадиазола (XXXIV) N-бензоилбензамидин [49].

^Me O H

N T Ph-C-N

Ph—С—N.

Ph^ O^ (XXVI)

NH2

Me—C? • PhCOO" NH2

(XXXIX)

Фотохимическое расщепление может происходить и в оксадиазолиновом ядре. 4^-этоксиэтил-3-

ph

1 J

Pd/C

2[H] Ph—С HN' ^ 4

(XXXIV)

O

II

^N—С—NH2

nh2

R

N

N

o

N

N

N

Ph

N

Ph

N

R

N

O

C Me

HN

N

N

Алюмогидрид лития вызывает расщепление связи С-О. Так, 3,5-дифенил-1,2,4-оксадиазол (XXXIX) превращается в замещенный амидоксим [50].

РЬ'

N—

.X

LiAlH4

.NOH

N

Ph'-C

NHCH2Ph

Ph "O'

(XXXIX)

Этот же реагент с изомерными оксадиазо-лонами (XLIV) и (XLV) дает, соответственно, спирт и амидоксим [51].

о

LiAlH

Ph O Me

^ Me—N—CONHCH2Ph OH

(XLIV)

Me4

N-

G^CO (XLV)

I LiAlHd .N

N—CH2OH Me

NOH

Ph—O + HCHO

N Me

I

H

N—

A

COOMe J PhNHNH2

O

(XLVI)

N

O)

O

C

' NH

(■ I

i i!NH

Ph

N

NN N

I (XLVII) Ph

N—

N N

Me

^N—OH

Ph—c—N II

» O

NN NN

O

Me

(XLIX)

(XLVШ)

М.Рацием [59,60] осуществлена трансформация 3-амино-5-фенил-1,2,4-оксадиазола (и) в имидазол (LI). Реакция протекает в ДМФА и требует присутствия основания.

N-

Y

,nh2

■nQ

OEt-

+ MeCOCH2COMe N 2 ДМФА

Ph' "O^ 110° Ph CQ

N-/ V_J

XJ X

С—H COMe

(L)

NH2

PhCOO +

1

Ph C N

II

O

"r

Me

H COMe

(LI)

Примером перегруппировки может служить также синтез 1,2,4-триазолов (иШ) из 3-амино-1,2,4-оксадиазолов (Ш) следующей последовательностью реакций [61].

N=CH

I

N I HC(OEt)3 N í OEt Me-CtH4-NH2 (п) ^

Jk /N " J^ N 25°

^ Me O

_yN=CH n—

N í ! NH—CeH4—Me (п) OH-, Д JL N-_ X

II N -- MeCONH^V*^

Me O

(LII)

4. РЕЦИКЛИЗАЦИЯ В ДРУГИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ 4.1. ПЕРЕГРУППИРОВКИ

Ряд превращений кольца 1,2,4-оксадиазола приводит к широкой гамме азолов 1,2,3- и 1,2,4-триазолам, 1,2,5-оксадиазолам, имидазолам, бен-зизоксазолам и 1,2,4-тиадиазолам. Перегруппировка 1,2,4-оксадиазола в 1,2,3-триазол впервые была исследована П.Грамантери [52], и М.Рацием [53,54]. Целевой продукт синтезирован [53] взаимодействием фенилгидразина с 3-метоксикарбо-нил-5-метил-1,2,4-оксадиазолом ^ЦУ!).

(иш)

К.Нарсаний [62] предложил и исследовал новую перегруппировку 1,2,4-оксадиазола (Ц^) в бензизоксазол (LV), контролируемую изменением рН раствора. При рН 8.4 преобладает соединение (LV), в сильно щелочной среде равновесие смещается к веществу

Me'

HO

Et3N, MeCOO-^ OH-, OEt-

NHCOMe

(LV)

(LIV)

Другая перегруппировка, конечным продуктом которой является 1,2,4-тиодиазол (LVI), предложена М.Рацио [63] и заключается в обработке фенилизотиоцианатом 3-амино-5-метил-

Перегруппировка 1,2,4-оксадиазола в 1,2,5-оксадиазол является одним из ранних примеров превращения 1,2,4-оксадиазольного кольца. Она была изучена Г.Понцио с сотрудниками [55-58] и продолжена исследованиями П.Грамантери [52]. 1,2,5-Оксадиазол (XLIX) получали термолизом 1,2,4-оксадиазола (XLVIII).

1,2,4-оксадиазола (LII).

,nh2

I PhNCS

r.^V

T

„А

(LII)

S

(LVI)

В тоже время она не удалась для иных 1,2,4-оксадиазолов рассмотренных в этом разделе [64,65].

Высокая и специфическая реакционная способность оксадиазолов, их доступность, широкие возможности вариации строения, делают эти соединения удобными аддуктами для получения широкого спектра целевых алифатических и гетероциклических соединений, что вызывает интерес в общетеоретическом и практическом аспектах.

ЛИТЕРАТУРА

1. Moussebois C., Eloy F. Helv. Chim. Acta. 1964. V.

47. N 4. P. 838-853.

N

NH

Me

N

Ph

Ph—C

Me

N

O

O

H

N

Me

N

N

Me

O

H

Д

2. Общая органическая химия / Под ред. Кочеткова

H.К. М.: Химия. 1985. Т.9. 800c.

3. Clahh L.B. Adv.Heterocycl. Chem. 1976. V. 20. N 1. P. 65-117.

4. Palazzo G., Corsi G. Gazz. Chim. Ital. 1963. V. 93. N 5. P. 1196-1203.

5. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений. М.: Высшая школа. 1978. 559c.

6. Eloy F., Lenaers R. Chem. Rev. 1962. V. 62. N 1. P. 155-181.

7. Eloy F., Lenaers R. Helv. Chim. Acta. 1966. V. 49. N 8. P. 1430-1442.

8. Leandri G., Palotti M. Ann. Chim. 1957. V. 47. N 3.

P. 376-382.

9. Eloy F., Deryckere A., Van Overstraeten A. Bull. Soc. Chim. Belges. 1969. V. 78. P. 47-51.

10. Moussebois C., Lenaers R., Eloy F. Helv. Chim. Acta. 1962. V. 45. N 2. P. 446-467.

11. Eloy F., Lenaers R., Moussebois C. Chem. Ind. 1961. V. 80. N 3. P. 292-296.

12. Boulton A., Katritzky A. Tetrahedron. 1961. V. 16. N

I. P. 51-63.

13. Katritzky A. Chimia. 1970. V. 24. N 1. P. 134-138.

14. Katritzky A. et al. Tetrahedron. 1965. V. 20. N 8. P. 1681-1687.

15. Najer H. et al. C.R. Acad. Sci. Ser. C. 1968. V. 264. P.628-632.

16. Najer H., Menin J., Petry G. C.R. Acad. Sci., Ser. C. 1968. V. 264. P. 1587-1591.

17. Selim M. Bull. Soc. Chim. Fr. 1967. V. 5. P. 12191222.

18. Selim M. Bull. Soc. Chim. Fr. 1969. V. 7. P. 823-826.

19. Yang S., Johnson T. J. Am. Chem. Soc. 1932. V. 54. P. 2066-2069.

20. Johnson T., Menge G. J. Am. Chem. Soc. 1904. V. 32. P. 358-363.

21. Micetich R. J. Can. Chem. 1970. V. 48. P. 2006-2012.

22. Merckx R. Bull. Soc. Chim. Belges. 1947. V. 56. P. 339-343.

23. Merckx R. Bull. Soc. Chim. Belges. 1949. V. 58. P. 460-465.

24. Tiemann F. Ber. 1889. Bd. 22. S. 2412-2417.

25. Weise J. Ber. 1889. Bd. 22. S. 2418-2422.

26. Brachwitz H. Z. Chem. 1972. Bd. 12. S. 130-133.

27. Richter E. Ber. 1889. Bd. 22. S. 2449-2454.

28. Schubart L. Ber. 1889. Bd. 22. S. 2433-2436.

29. Palazzo G., Strani G. Gazz. Chim. Ital. 1960. V. 90. N 6. P. 1290-1293.

30. Strani G., Garau A. Gazz. Chim. Ital. 1963. V. 93. N 3. P. 482-486.

31. Gregory G. et al. J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1973. N 1. P. 47-52.

32. Eloy F., Deryckere A. Bull. Soc. Chim. Belges. 1969. V. 78. P. 41-45.

33. Westphal G., Schidt R. Z. Chem. 1974. V. 14. P. 94-98.

34. Schidt R, Westphal G. Z. Chem. 1974. V. 14. P. 270-272.

35. Palazzo G., Silvestrini B. Boll. Chim. Farm. 1962. V.

101. P. 251-253.

36. Tavella M., Strani G. Ann. Chim. 1962. V. 52. N 2. P. 192-196.

37. Janin R. Helv. Chim. Acta. 1966. V. 49. N 2. P. 412-418.

38. Crovetti A., Von Esch A., Thill R. J. Heterocycl. Chem. 1972. V. 9. N 4. P. 435-441.

39. Ainsworth C. J. Heterocycl. Chem. 1966. V. 3. N 4. P. 470-476.

40. Newman H. Tetrahedron Lett. 1968. N 24. P. 24172420.

41. Newman H. Tetrahedron Lett. 1968. N 24. P. 2421-2424.

42. Srivastava R., Clapp L. J. Heterocycl. Chem. 1968. V. 5. N 4. P. 735-741.

43. Tiemann F., Kruger P. Ber. 1884. Bd. 17. N 6. S. 1685-1688.

44. Eloy F., Lenaers R., Moussebois C. Chem. Ind. (London). 1961. V. 80. P. 292-295.

45. Lenaers R., Moussebois C., Eloy F. Helv. Chim. Acta. 1962. V. 45. N 2. P. 441-472.

46. Tiemann F. Ber. 1884. Bd. 17. N 6. S. 1689-1692.

47. Palazzo G., Strani G., Tavella M. Gazz. Chim. Ital. 1961. V. 91. N 4. P. 1085-1093.

48. Palazzo G., Strani G. Ann. Chim. (Roma). 1961. V. 51. N 2. P. 130-134.

49. Palazzo G., Strani G. Gazz. Chim. Ital. 1961. V. 91. N 1. P. 216-220.

50. Tavella M., Strani G. Ann. Chim. (Roma). 1961. V. 51. N 3. P. 361-368.

51. Royer Y., Selim M., Rumpf P. Bull. Soc. Chim. Fr.

1973. V. 11. P. 1060-1063.

52. Gramantieri P. Gazz. Chim. Ital. 1935. V. 65. N 1. P. 102-107.

53. Ruccia M., Spinelli D. Gazz. Chim. Ital. 1959. V. 89. N 6. P. 1654-1658.

54. Ruccia M., Vivona N. Ann. Chim. (Roma). 1967. V. 57. N 6. P. 680-688.

55. Ponzio G., Ruggeri G. Gazz. Chim. Ital. 1923. V. 53. N 1. P. 297-302.

56. Ponzio G., Avogadro L. Gazz. Chim. Ital. 1923. V. 53. N 1. P. 318-323.

57. Ponzio G. Gazz. Chim. Ital. 1931. V. 61. N 1. P. 138-143.

58. Durio E., Dugone S. Gazz. Chim. Ital. 1936. V. 66. N 2. P. 139-145.

59. Ruccia M., Vivona N., Cusmano G. Tetrahedron Lett. 1972. N 28. P. 4959-4963.

60. Ruccia M., Vivona N., Cusmano G. Tetrahedron

1974. V. 30. N 8. P. 3859-3864.

61. Ruccia M., Vivona N., Cusmano G. J. Heterocicl. Chem. 1971. V. 8. N 2. P. 137-140.

62. Harsanyi K. J. Heterocycl. Chem. 1973. V. 10. N 6. P. 957-961.

63. Ruccia M., Vivona N., Cusmano G. Chem. Commun. 1974. V. 10. P. 358-361.

64. Cusmano G., Ruccia M. Gazz. Chim. Ital. 1955. V. 85. N 7. P. 1686-1690.

65. Cusmano G., Ruccia M. Gazz. Chim. Ital. 1958. V. 88. N 2. P. 463-468.

Кафедра физической химии