CC BY
2
ции в воде водных объектов, а также установленные пороги по влиянию на органолептиче-ские свойства воды и санитарный режим водоемов.
Таким образом, результаты выполненных нами исследований позволяют рекомендовать величины ПДК в водной среде для ДГФ и ДАФ-810 на уровне соответственно 0,5 и 0,3 мг/л по органо-лептическому признаку вредности, а для ДЭФ — 0,1 мг/л по общесанитарному признаку вредности.
Литература
1. А нто ню к О. К. Ц Гиг. труда.— 1975.— № 1.— С. 32—35.
2. Беленький М. Л. Элементы количественной оценки фармакологического эффекта.— Л., 1963.
3. Красовский Г. Н. // Вопросы охраны окружающей среды.— Пермь, 1977.— С. 19—23.
4. Мазаев В. Т. Гигиенические аспекты охраны водоемов при производстве и применении оловоорганических соединений: Автореф. дис. ... д-ра мед. наук.— М., 1978.
5. Методические указания по разработке и научному обоснованию предельно допустимых концентраций вредных веществ в воде водоемов.— М., 1976.
6. Методические указания но применению расчетных и экспресс-экспериментальных методов при гигиеническом нормировании химических соединений в воде водных объектов.— М., 1979,
7. Саноцкий И. В. Критерии вредности в гигиене и токсико-
логии при оценке опасности химических соединении.—
М., 1975.
8. Тимофиевская Л. А., Алдырева М. В., Казбеков И. М. // Гиг. и сан.— 1974.— № 12.— С. 26—28.
9. Тимофиевская Л. А., Иванова Н. И., Балынина Е. С. // Гиг. труда.— 1980.— № 3.— С. 25—28.
10. Тимофиевская Л. А. // Гиг. и сан.— 1982.— № 8.— С. 91.
11. Штабский Б. М. //Там же.— 1973.—№ 8.—С. 23—27.
12. Calley D., Autian J., Guess W. L. // J. pharm. Sci.— 1966.— Vol. 55.— P. 158—162.
13. Group E. F. // Environm. Hlth Perspect.— 1986.— Vol. 65.— P. 229—235.
14. Preston M. R., Al-Omran L. A. // Marine Pollut. Bull.— 1986.— Vol. 17, N 12.— P. 548—553. •
Поступила 23.01.89
Summary. On the basis of studies of hygienic reglamenta-tion of diethylphthalate (DEP), di-n-hexylphthalate (DHP) and dialkylphthalate-810 (DAP-810) in the water medium) it has been found out that the compounds are highly persistent in the water medium, are of low toxicity (LDr,o from 10.3 up to 33 g/kg and more for white rats), belong to the third and fourth (DHP and DAP-810) classes of danger. The threshold consentrations of DEP, DHP, DAP-810 according to the organoleptic water properties and sanitary regimen of water reservoirs were determined on the level of 1, 0.46, 0.3 and 0.1, 1, and 1 mg/1 respectively. DEP has moderately expressed cummulative properties while in DHP and DAP-810 they are clearly expressed. No specific effect was observed in the compounds. MACs for DEP, DHP and DAP-810 in the water medium are recommended on the level of 0.1, 0.5 and 0.3 mg/1 according to the general toxic and organoleptic indices of harmfulness.
it
И. Г. СЕЧИНА, 1990
УДК 614.777: (668.473 + 674.031 j-074
И. Г. Сечина
ГИГИЕНИЧЕСКОЕ РЕГЛАМЕНТИРОВАНИЕ ФЛОТОРЕАГЕНТА ФЛОКР-3 В ВОДЕ ВОДОЕМОВ
Ленинградский санитарно-гигиенический медицинский институт
i
ФЛОКР-3
новый флотореагент, который
предполагается использовать для флотации фос-
фатной руды Кингисеппского месторождения. Кингисеппское ПО «Фосфорит» в 1989—1992 гг. планирует строительство производства ФЛОКР-3 мощностью 7 тыс. тонн в год.
Основным неблагоприятным фактором в процессе флотации фосфатитов является образование значительных количеств сточных вод, содержащих ФЛОКР. К тому же при современных методах очистки сточных вод отсутствует возможность полного возврата их в производство. Последнее послужило основанием для проведения экспериментальных исследований с целью установления ПДК ФЛОКР-3 в воде водных объектов.
Препарат получают взаимодействием жирных кислот (Сиз—С20) лиственного таллового масла с гипохлоритом натрия. ФЛОКР-3 предетавляет собой хорошо растворимую в воде жидкость светло- или темно-коричневого цвета; молекуляр-
ная масса 356,6, температура кипения выше 300 °С.
При органолептической оценке воды, содержащей ФЛОКР-3, выявлен характерный мыльно-древесный запах. По результатам «закрытого» опыта [1] определена ЕС50 по запаху на уровне 0,26 мг/л при температуре 20 °С. При нагревании водного раствора препарата (60 °С) интенсивность запаха усиливалась, а пороговая концентрация соответственно снижалась до 0,15 мг/л. Водные растворы ФЛОКР-3 пороговой концентрации по запаху не имели привкуса, были, бесцветными, в них не наблюдалось пено- и пленко-образование.
Стабильность ФЛОКР-3 изучали прямым количественным методом, основанным на ослаблении интенсивности окраски нильского синего при длине волны 650 нм. Чувствительность метода 0,5-Ю-5—3,0-10-5 моль/л [2]. Количественную и качественную оценку стабильности флото-реагента проводили на основании его способ-
t
ности к гидролизу и взаимодействию с активным хлором в соответствии с методическими указаниями [3]. Экспериментально установлено отсутствие у ФЛОКР-3 способности к гидролизу: 2-часовое кипячение в дистиллированной воде не приводило к изменению начальной концентрации.
В то же время была выявлена способность ФЛОКР-3 к трансформации в результате хлорирования. При этом в течение 2 ч хлор-окисляемость снижалась с 0,331 ±0,004 до 0,324+0,003 мг активного хлора на 1 мг ФЛОКР-3.
Период полупротекания реакции хлорирования составлял 30 сут. Полученные данные свидетельствуют о том, что ФЛОКР-3 относится к группе В веществ, негидролизующихся, но хлорирующихся. Сопоставление результатов, полученных разными методами, позволило заключить, что флотореагент ФЛОКР-3 является стабильным веществом.
Реагентная обработка (хлорирование) воды, загрязненной ФЛОКР-3, не сопровождалась ухудшением ее органолептических свойств. При этом соответствующие пороговые концентрации не изменялись и составляли по запаху при 20 и 60 °С 0,26±0,012 и 0,15+0,008 мг/л соответственно, по привкусу при 20 и 60 °С 0,6=ь 4=0,15 мг/л, по пенообразованию 42,0=ь2,7 мг/л и по цветности при 20 °С 4,8=ь0,1 мг/л.
Роль биофакторов в трансформации ФЛОКР-3 изучали на модельных водоемах в условиях, приближенных к летнему режиму. Для этих целей были использованы концентрации флотореа-гента, которые могли бы образовать достаточное количество продуктов трансформации. За основу была взята пороговая концентрация по влиянию на биохимическое потребление кислорода (БПК), равная 1 мг/л, агравированная в 10— 20 тыс. раз (10—20 г/л). О накоплении продуктов трансформации судили по изменению концентрации продукта через каждые 5 дней в течение 30 сут опыта. Исследованиями установлено отсутствие динамики исходной концентрации флото-реагента на протяжении всего опыта.
Влияние флотореагента ФЛОКР-3 на процессы самоочищения изучали по общепринятой методике. В качестве пороговой по данному показателю была принята концентрация 1 мг/л, при которой отмечалось повышение БПК на 10— 13 % по сравнению с контролем. Стимулирование процессов БПК сопровождалось в течение 5 сут опыта интенсивным развитием сапрофитной микрофлоры, сменявшимся медленным отмиранием, не достигавшим "к концу опыта контрольного уровня. Замедление процессов самоочищения приводило к снижению концентрации кислорода в воде модельных водоемов. Наибольшее понижение его уровня наблюдалось при максимальной концентрации реагента (10 мг/л): 3,5 мг Оо/л против 5,56 мг Ог/л в контроле.
ЬОбо для белых мышей и крыс соответ-
ственно составляют 7400,24=262,8 и 64 0004= 4=321,3 мг/кг, что в соответствии с ГОСТом 12.1.007—76 характеризует ФЛОКР-3 как вещество малоопасное.
Изучение кумулятивных свойств по методу Е. М. Трофимовича показало, что ФЛОКР-3 относится к толерантно-кумулятивным соединениям (Ккум 0,7).
Одноразовая аппликация нативного вещества на кожу боковой поверхности, тела морских свинок и белых крыс уже через 2 сут вызывала на этом участке заметное облысение, границы которого постепенно расширялись вплоть до 7-х суток. Затем процесс стабилизировался, и с 20-х суток опыта волосяной покров начинал восстанавливаться. Общее состояние животных при этом не изменялось. В отличие от этого водные растворы ФЛОКР-3 концентрации до 1 % даже при 10-кратной аппликации не вызывали облысения и не оказывали местного раздражающего действия. Закапывание ФЛОКР-3 в натив-ном ^ виде в конъюнктивальный мешок глаза кролика приводило к развитию острого конъюнктивита, разрешающегося на 7-е сутки. В то же время водные растворы (до 25 %) не оказывали действия на слизистые оболочки глаз.
Для выявления возможного аллергенного действия ФЛОКР-3 опыты проводили на морских свинках. Сенсибилизацию животных осуществляли путем подкожных инъекций в ухо 0,02 мл ФЛОКР-3 на физиологическом растворе из расчета 10 мг/кг. Через 12 дней ставили конъюнк-тивальную и эпикутанную провокационные пробы, а также внутрисердечно вводили разрешающую дозу вещества с целью получения ' анафилактического шока. Все пробы дали отрицательные результаты. Параллельная постановка реакций специфической агломерации и лизиса лейкоцитов свидетельствовала об отсутствии у ФЛОКР-3 аллергенных свойств.
В подостром эксперименте о токсическом действии изучаемого флотореагента судили по комплексу интегральных и биохимических показателей, характеризующих состояние ЦНС, иммунной и кроветворной систем, окислительно-восстановительных процессов, печени и почек. В этих же опытах изучали способность ФЛОКР-3 вызывать гонадо-, эмбриотропные и мутагенные эффекты. .
Анализ результатов подострых опытов показал, что ФЛОКР-3 в дозе Ую ЬЕ)5о оказывает выраженное токсическое действие. При этом отмечены достоверное снижение массы тела животных, содержания молочной кислоты и тиоловых групп в крови, сдвиг кислотно-щелочного баланса в сторону ацидоза, повышение уровня мочевины в крови. При гистологическом исследовании была выявлена очаговая зернисто-капельная дистрофия эпителия проксимальных отделов извитых канальцев почек. В других органах морфологических изменений не обнаружено.
В подострых опытах исследовали также репродуктивную функцию самцов, полноценность эмбрионов, полученных от интактных самок, а также функциональное состояние сперматозоидов. Результаты показали, что репродуктивная функция самцов не страдала, несмотря на то что имело место снижение количества сперматозоидов при воздействии вещества в дозе ' /1 о ЬОбо. Данные анализа эмбрионального материала свидетельствуют, что при воздействии на самцов ФЛОКР-3 в дозах, равных '/ю и '/20 Ь05о, повышения показателей пред- и пост-имплантационной гибели эмбрионов не происходит.
Эмбриотоксическое действие изучали на самках, подвергавшихся воздействию ФЛОКР-3 в течение всего срока беременности. Установлено, что вещество в дозе '/ю ЬЭбо вызывало достоверное увеличение показателей пред- и постимпланта-.ционной, а также общей эмбриональной гибели, не оказывая, однако, влияния на развитие плаценты и эмбрионов. При воздействии дозой на уровне '/20 Ь05о статистически достоверных изменений показателей гибели крыс не зафиксировано.
Полученные данные позволили сделать вывод, что ФЛОКР-3 не обладает мутагенными свойствами.
Расчетная максимально недействующая доза в хроническом опыте для флотореагента ФЛОКР-3 составила 4,9 мг/кг. Он относится к 3-му клас-
су опасности. Для веществ данного класса опасности, согласно методическим рекомендациям [4], возможно обоснование П'ДК в воде водных объектов без проведения хронических экспериментов.
Учитывая выраженное влияние ФЛОКР-3 на органолептические свойства воды, его умеренную опасность, отсутствие эффектов отдаленного действия, можно рекомендовать ПДК флотореагента в воде на уровне 0,15.мг/л по органо-лептическому признаку вредности (запах).
Литература
1. Красовский Г. Н. // Вопросы санитарной охраны водоемов и санитарной техники / Под ред. Г. Н. Красовского.—
Пермь, 1973.— С. 384—399.
2. Методика определения остаточной концентрации карбоксил-содержащего реагента спектрофотометрическим методом с применением красителя нильского синего // Реф. журн. Горное дело.— 1977.— С. 11094.
3. Методические указания к экспериментальному изучению процессов трансформации химических веществ при их гигиеническом регламентировании в воде.— М., 1985.
4. Методические указания по применению расчетных и экс-пресс-экспериментальных ,методов при гигиеническом нормировании химических соединений в воде водных объектов.— М., 1979.
Поступила 05.12.88
Summary. On the basis of experimental studies MAC for a floating reagent FLOKR-3 in the water of reservoirs was established on the level of 0.15 mg/1 with the limiting organoleptic index of harmfulness.
© КОЛЛЕКТИВ АВТОРОВ, 1990
УДК 614.777:678.0421-074 -
Е. Ю. Андрейко, Н. В. Бессмертнова, В. И. Трикуленко, О. А. Бондаренко, И. И. Ковальчук,
Т. А. Шмелева, Т. М. Новак, А. Я. Шафман
ГИГИЕНИЧЕСКОЕ НОРМИРОВАНИЕ ХИМРЕАГЕНТА
СНПХ 1003 В ВОДЕ ВОДОЕМОВ
НИИ эпидемиологии и гигиены, г. Львов
Новый химреагент СНПХ 1003 применяется для подавления развития сульфатвосстанавли--' вающих бактерий и предохранения нефтепромыслового оборудования от коррозии.
СНПХ 1003 (Ы-алкил-2-метил-5-этилпиридиний бромид — 70%, изобутиловый спирт — 30%) представляет собой жидкость темно-коричневого цвета со специфическим (свойственным органическим растворителям) запахом. Молекулярная масса соединения 356, плотность 0,96 г/см3, температура кипения 110 °С; хорошо растворяется в воде.
Результаты органолептических исследований показали, что химреагент в концентрациях бо^ лее 0,9 мг/л способен образовывать на поверхности воды пену, придает воде специфический запах (пороговая концентрация 1,07 мг/л).
■ -_ _ __ • •
О стабильности СНПХ 1003 в водных растворах судили по изменению исходных концентраций в водопроводной дехлорированной и речной водах при различных значениях рН (6,5, 7,5 и 8,5) и концентраций (0,6 и 6 мг/л). Количественное определение проводили экстракционно-колориметрическим методом. Установлено, что химреагент, согласно классификации [2], является стабильным соединением, так как в течение 7 сут содержание его в водных растворах снижается на 18—38 %. '
Для оценки степени и характера влияния СНПХ 1003 на процессы естественного самоочищения водоемов изучали динамику биохимического потребления кислорода (БПК) в течение 20 сут и опредёляли содержание аммиака, нитритов; нитратов, растворенного кислорода,
• •• ь ■ .
