CC BY
18_ВЕСТНИК ПЕРМСКОГО УНИВЕРСИТЕТА_
Том 9 Химия Вып. 3
УДК 542.61
БО!: 10.17072/2223-1838-2019-3-227-239
Л.Г. Чеканова, В.Н. Ваулина, А.В. Харитонова, А.В. Радушев, Д.К. Трухинов
Институт технической химии УрО РАН, Пермь, Россия
ГИДРАЗИДЫ КИСЛОТ ВЕРСАТИК 1519 - ЭКСТРАКЦИОННЫЕ РЕАГЕНТЫ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ КИСЛЫХ И АММИАЧНЫХ СРЕД
Исследованы закономерности экстракционного извлечения меди (II) в присутствии сопутствующих металлов из сернокислых и аммиачных растворов с гидразидами а-разветвленных третичных карбоновых кислот УегхаИс С15-С19 (ГВИК 1519). Рассчитаны коэффициенты распределения и разделения пар элементов. Изучены условия реэкстракции меди (II).
Ключевые слова: экстракция; а-разветвленные третичные карбоновые кислоты; цветные металлы
L.G. Chekanova, V.N. Vaulina, A.V. Kharitonova, A.V. Radushev, D.K. Trukhinov
Institute of Technical Chemistry, Perm, Russia
HYDRAZIDES OF VERSATIC ACIDS (FRACTION Cis-C«) ARE THE EXTRACTION REAGENTS OF NON-FERROUS METALS FROM ACID AND AMMONIA SOLUTIONS
The extraction of copper (II) and other non-ferrous metals from acid and ammonia solutions with hvdrazides of Versatic acids (C15-C19 fraction) has been investigated. The coefficients of elements distribution and coefficients of element pairs separation have been calculated. The regularities of copper (II) re-extraction have been studied.
Keywords: extraction; hydrazides; a-branched tert-carboxylic acids; non-ferrous metals
CD Чеканова Л.Г., Ваулина В.H., Харитонова A.B., Радушев А.В,, Трухинов Д.К., 2019
Радиоэлектр оника, прибор остр оение,
строительство являются крупнейшими потребителями меди, объем производства, которой в последние 50 лет растет в среднем на 6 % в год [1]. Наиболее крупные месторождения медных руд сосредоточены на Урале, в Казахстане, Средней Азии и Африке. В последние десятилетия отмечается сокращение запасов легкообогащаемых сульфидных медных руд и вовлечение в переработку сложных окисленных и смешанных труднообогатимых руд, извлечение ценных компонентов из которых по традиционным технологиям не превышает 50 %. Для переработки таких объектов наиболее перспективными считаются гидрометаллургические методы как существенно более дешевые и экологически чистые [2].
В настоящее время основным промышленным методом получения меди из водных растворов является комбинация жидкостной экстракции и электролиза Solvent Extraction Electrowinning (SX-EW) [3], Метод заключается в извлечении меди (II) из раствора выщелачивания с помощью селективного органического реагента (что позволяет отделить ее от примесей), последующей реэкстракции в водную фазу серной кислотой с получением чистого раствора сульфата меди и электроосаждения меди на катоде [3].
В технологии SX-EW в основном используются растворы сернокислотного и аммиачного выщелачивания. Помимо растворов выщелачивания источником получения меди может служить большое количество разнообразных технологических медьсодержащих растворов и сточных вод.
Известно, что в технологии «экстракция-электролиз» центральное место занимает экстрагент. В обзоре [4] подробно рассмотрены экстрагенты для меди из разных сред. Отмечается, что наиболее эффективными и промышленно используемыми являются хелатообразующие реагенты. К примеру, американской фирмой «Дженерал Миллз» предложен ряд реагентов класса оксиоксимов под общим коммерческим названием Е1Х [5]. Эти реагенты в наибольшей степени отвечают требованиям для извлечения меди из сернокислых растворов [6]. Реагенты подразделяются на две группы: кетоксимы и альдоксимы. Кетоксимы (ЫХ 64, Е1Х 84) имеют хорошие технологические свойства и очень эффективны при экстракции меди из растворов с рН~1,7-1,8, но не подходят для растворов с низким содержанием меди или имеющих более низкое значение рН. Экстрагенты на основе альдоксимов (ЫХ 860, Е1Х 8601У) не могут быть использованы в чистом виде. Они извлекают медь из более кислых растворов при ее меньшей концентрации, что связано с большой прочностью образующегося медного комплекса. Однако это качество реагента имеет свою обратную сторону - трудности при реэкстракции. Экстрагенты «второго поколения» для экстракции меди из сернокислых сред - смеси кетоксимов и альдоксимов (ЫХ 984Ы и Е1Х 973Ы) [7, 8] нивелируют указанные выше недостатки. Несмотря на то, что данные реагенты успешно используются в промышленных условиях, они также не лишены ряда недостатков: не решают проблемы извлечения сопутствующих цветных
металлов, склонны к гидролизу и окислению, токсичны [9].
Для экстракции меди (II) из аммиачных сред нашли применение два типа реагентов -кетоксимы и |3-дикетоны [2]. Кетоксимы обладают невысокой емкостью органической фазы, переносят аммиак в раствор для электролиза, что вызывает накапливание в нем сульфата аммония и ухудшает показатели электролиза. Другие промышленные экстрагенты - р-дикетоны (наиболее широко применяется 1-фенил-1,Здекандион (LIX 54)), обладая высокой емкостью и незначительным переносом аммиака, из-за малой прочности комплекса с медью очень чувствительны к изменению рН и присутствию солей аммония [4, с. 24].
Для ионов меди (II) как
комплексообразователя известно около 20 функционально-активных групп атомов, на основе которых синтезированы реагенты, по крайней мере 30 классов, предложенные для разных сред [4]. В Институте технической химии УрО РАН разработаны экстракционные реагенты для извлечения цветных металлов (ЦМ) - гидразиды - производные а-разветвленных карбоновых кислот (ГВИК), выпускаемых компанией HEXION Speciality Chemicals B.V. (Нидерланды) под торговой маркой «Versatic» [10]. Гидразидная группа является селективной по отношению к ионам цветных металлов; разветвленный радикал в а-положении к функциональной группе существенно улучшает технологические свойства (совместимость с углеводородными растворителями, химическая устойчивость) реагентов по сравнению с алифатическими и алициклическими аналогами [11];
установлено, что наиболее оптимальными экстракционными свойствами обладают гидразиды кислот фракции Q5-C-19 (ГВИК 1519).
ГВИК 1519 предложены в качестве экстракционных реагентов для выделения никеля из растворов выщелачивания окисленных никелевых руд прямой экстракцией в присутствии железа (III) и алюминия (III), а также отделения никеля (II) от кобальта (II) и апробированы на реальном растворе перколяционного сульфатного выщелачивания руды Серовского
месторождения и модельном растворе подземного выщелачивания [12].
Целью настоящей работы являлось исследование закономерностей экстракции меди (II) из сульфатных и аммиачных растворов.
Экспериментальная часть
Гидразиды трет-карбоновых кислот Версатик (ГВИК 1519) общей формулы R, R2R;CC(0)N[ INI Ь получали при взаимодействии хлорангидридов кислот высших фракций, выделенных из Versatic 1019 (кубовый остаток производства неодекановой кислоты (Versatic 10)) с избытком раствора гидразин-гидрата [13]. Средняя молекулярная масса гидразида в образце экстрагента составила ~ 290 а.е.м. Содержание исходных гидразидов (моль/л) определяли
кондуктометрическим титрованием [14] навески ГВИК 1519 раствором HCl в среде i-PrOH на кондуктометре АНИОН 4100.
Использовали 0,2-0,6 моль/л растворы ГВИК 1519 в керосине (авиационный марки РТ без очистки), 2-этилгексанол (ГОСТ 26624-85, изм.1), алкилфенол (п-нонилфенол) (ТУ
38.602-09-20-91 с ПИ 1,2), сульфаты меди (II), кобальта (II), никеля (II) и железа (ИЗ) марок «ч.д.а.» или «х.ч.».
Содержание металлов в водной фазе определяли на атомно-абсорбционном спектрометре iCE 3500 (Thermo Fisher Scientific, USA), рНравн. измеряли на ионометре И-160М.
Опыты по экстракции проводили при комнатной температуре (23-25°С) по описанной ранее методике [15]. Реэкстракцию меди (II) изучали, используя экстракт ГВИК 1519, полученный в оптимальных условиях. Аликвоту органической фазы встряхивали с
-Н+, pKaj
RC(0)N[ INI I ; ^ — RC(0)NHNH2 (H2L+) (I, HL)
В зависимости от значения pH среды реагенты образуют комплексы либо в амидной (тип I), либо в имидной (тип II) формах [16].
п+
водным раствором, содержащим переменную концентрацию IЬ504, затем определяли содержание меди в водной фазе в каждой из последовательных промывок.
Результаты и обсуждение Известно, что гидразиды - амфотерные бидентатные хелатообразущие соединения. (НЕ) (1). Основность гидразидов характеризуется значениями констант диссоциации (Ка ) сопряженных кислот (Н2Е+),
а кислотность - константами диссоциации (Ка7) нейтральных молекул (НЕ) с
образованием анионов (Е~) [16].
-Н+, рКа
RC(0")NNH2 (LI
(1)
X,
R—С
I
II
Экстракция меди (II) и сопутствующих металлов из сернокислых сред
При рН < 2-2,5 гидразиды карбоновых кислот образуют прочные катионные комплексы типа I [Си(НЕ)п]804 (где п обычно равно 3, а НЕ - нейтральная форма реагента) [17], в составе которых ионы меди (II) при экстракции переходят в органическую фазу. Аналогичные комплексы, отличающиеся прочностью и растворимостью, в интервале кислотности среды от рН 1 до 4 моль/л серной кислоты образуют ионы никеля (II), кобальта (II), цинка (II) и железа (III), в
результате чего в различной степени извлекаются в органическую фазу - на этом основано их разделение.
Процесс экстракции Си (II) с ГВИК в сернокислой среде при рН < 2 можно описать следующими уравнениями (2):
пН2Е+ пНЕ + пН+
Cu2+ + nHL^ rCufflDJ
2+
Си"
2+
nH2L+ ^ [Cu(IIL)J2 + nH
(2)
В работе [15] установлено, что в сернокислых средах с использованием раствора ГВИК 1519 в керосине возможно
отделение меди от никеля (рН 0,1-0,9, Рсп/м 36-60), кобальта(П) (рН 0,1-0,9, рСи/с.о ДО 249) и цинка (рН 0,1-0,8, ршгп 31-156). Основным нежелательным компонентом для
электроэкстракции меди является железо (II, III). По данным [3] каждый г/л железа в электролите, идущем на электролиз, снижает выход по току на 2,5-3 % и накапливается в электролите. ГВИК 1519 извлекает ионы Бе (II) только в слабокислой области (рН > 4) [18] (в отличие, например, от 1ЛХ9841Ч), поэтому необходимость его удаления перед экстракцией отпадает. Актуальным являлось
исследование поведения ионов Бе (III) при экстракции и реэкстракции меди (II).
На рис. 1 представлена зависимость степени извлечения Си (II) и Бе (III) от рНравн среды с ГВИК 1519 в керосине. Железо (III) частично соизвлекается во всем представленном диапазоне рН, причем при рН >0,6 степень его извлечения значительно повышается. При увеличении соотношения фаз У0:УВ = 1:5 степень извлечения Си (II) снижается в области рН 0,1- 0,4, и остается на уровне 94,0-98 % при рН 0,6-1,3 (рис. 2) тогда как степень извлечения Рс(Ш) снижается в среднем на 20 %.
Е,%
Рис. 1. Зависимость степени экстракционного извлечения (Е, %) ионов Си (II) и Бе (III) с ГВИК 1519 от рНравн. раствора.
Сгвик = 0,2 моль/л; См, мг/л: Си (II) - 523; Ре (III) -502; ¥о-'Ув — 1:1; тв=2 мин; переменное содержание
н2бо4.
Для повышения экстракционных свойств реагента в органическую фазу добавляют специальные вещества - модификаторы. Модификаторы создают оптимальные условия для улучшения экстракционного и реэкстракционного процессов. В качестве модификаторов в данной работе исследовали 2-этилгексанол (2-ЭГ) и алкилфенол (АФ).
Е,%
Рис. 2. Зависимость степени экстракционного извлечения (Е, %) ионов Си (II) и Fe (III) с ГВИК 1519 от рНравн. раствора.
Сгвик = 0,4 моль/л; См, мг/л: Си (II) - 208; Fe (III) - 180; Vo-'Vb = 1:5; te =2 мин; переменное содержание H2SO4.
Установлено, что добавки модификаторов изменяют закономерности экстракции. При совместной экстракции Си (II) и Fe (III) 0,2 моль/л раствором ГВИК 1519 в керосине с добавкой 30 % об. 2-ЭГ (рис. 3) в интервале рН 0,2-0,5 железо (III) соэкстрагируется на 30-46 %, в то время как степень извлечения меди составляет 93-98 %. Удалить из органической
фазы соэкстрагированные ионы Бе (III), как будет показано ниже, удается на стадии реэкстракции.
Определено, что при использовании 2-ЭГ с концентрацией менее 30 об. % ухудшается селективность экстракции меди (II); содержание более 30 об. % нецелесообразно из-за увеличения его расхода без дополнительного эффекта по селективности.
Присутствие АФ в диапазоне кислотности 0,5 моль/л Н2804 - рН 0,5 (рис. 4 (а, б) не влияет на количественную экстракцию Си (II), но снижает экстракцию Бе (III). При содержании АФ менее 30 об. % снижается селективность извлечения меди (II) по отношению к железу (III); более высокая концентрация АФ чрезмерно повышает вязкость органической фазы.
рН равн
0,5 1,0 1,5 2,0
Рис. 3. Зависимость степени извлечения ионов Си (II) и Бе (III) раствором ГВИК 1519 в смеси 70 об. % керосина и 30 % об. 2-ЭГ от рНравн. раствора. Уо : Ув = 1 : 1, гв = 2 мин, Сгвик = 0,2 моль/л; См, мг/л: Си (II) - 368; Бе (III) - 179.
1,5 2,0 2,5 рНравн
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 рНравн
а б
Рис. 4. Зависимость степени извлечения ионов Си (II) и Бе (III) раствором ГВИК 1519 в смеси керосина и АФ от рНравн раствора. Керосин: АФ, (% об.): а-90 : 10; б - 70 : 30Уо: Ув = 1:1, тв=2 мин. См, мг/л: Си (П)—1225; Бе (ЩИ 006.
е,%
100 -I
Е,%
100 -I
Изменение закономерностей экстракции с модификатором связано с его способностью изменять физико-химические свойства как самого экстрагента, так и экстрагируемого комплекса [18]. Заранее предсказать конечный результат при введении модификатора (ухудшение или улучшение экстракции) затруднительно.
Методом электронной спектроскопии исследовано взаимодействие насыщенных медью (II) и железом (III) экстрактов с 30 %-ными добавками исследуемых модификаторов (Mod). Поскольку ГВИК 1519 в керосине не является индивидуальным веществом, в качестве его модели использовали ГВИК 10 (гидразид неодекановой кислоты), в качестве разбавителя - октан. Рассматривалась только область d-d переходов при 400-800 нм, как наиболее информативная при изменении спектров в случае взаимодействия экстрагируемых соединений металлов с Mod.
Установлено, что введение 2-ЭГ и АФ в органическую фазу, содержащую сине-зеленый комплекс меди, никак не сказывается на характере спектров - во всех случаях отмечается совпадение максимума
светопоглощения (Vax = 660 нм). Этот факт свидетельствует об отсутствии взаимодействия комплекса меди (II) с Mod.
Введение же АФ в экстракт железа (III), приводит к заметному изменению в спектрах: появлению новой полосы с Х11шх = 590 нм и уменьшению интенсивности исходной полосы при 430 нм. Изменения просматриваются и визуально: так, цвет от бледно-желтого (цвет индивидуального экстракта железа) меняется на интенсивно синий в смеси. Очевидно, что в
этой системе имеет место взаимодействие между комплексом железа и АФ с образованием в органической фазе экстрагируемых соединений смешанного состава Fe (Ш)-ГВИК 10-АФ, и, как следствие, приводит к значительному снижению степени извлечения железа (III) (рис. 4, б). При введении 2-ЭГ в экстракт железа подобных изменений не происходит -спектры индивидуального экстракта и смеси совпадают.
Ухудшение извлечения железа с добавкой 2-ЭГ, по-видимому, объясняется
взаимодействием Mod с экстрагентом, которое может произойти из-за образования водородных связей между ОН-группой 2-ЭГ и гидразидной группой ГВИК 1519, тем самым уменьшив коэффициенты активности экстрагента. Для подтверждения наличия водородных связей применяли метод ИК-спектроскопии. Для ГВИК 10 в октане наблюдаются следующие основные полосы поглощения, см"1: 3197, 3313, 3480, соответствующие валентным колебаниям NH связей и 1634 - С=0-связи. В спектрах 2-ЭГ в октане имеются 2 полосы валентных колебаний ОН связей 3340 (интенсивная) и 3643 (слабая). Введение 2-этилгексанола в раствор, содержащий ГВИК 10 в соотношении 1:1, приводит к смещению полосы 2-ЭГ на 20 см"1 в низкочастотную область, что указывает на образование водородной связи OH...N между атомом азота ГВИК и водородом спирта.
Реэкстракцию металлов из полученных органических экстрактов растворами H2SO4 или HCl проводили в несколько ступеней
Исследованы закономерности реэкстракции с добавками модификаторов при различных температурах и времени контакта фаз. Добавка АФ не оказывает существенного влияния на степень реэкстракции меди: при комнатной температуре после третьей ступени степень реэкстракции составляет 67 %, после пятой -82 %; при увеличении температуры до 40°С- -возрастает до 96 % после пяти ступеней. Иначе происходит реэкстракция при введении 2-ЭГ (табл. 2): степень реэкстракции после трех ступеней составляет 93 %. При повышении температуры до 40 °С степень увеличивается до 97 %, а после пяти ступеней происходит почти полное извлечение меди в водную фазу (99 %). Следует отметить, что добавки модификаторов сокращают время отстаивания после реэкстракции до 2 мин вместо 10 мин, в отличие от таковой в керосине.
Таблица 1
Результаты реэкстракции Си (Н) и Ре (III) из органической фазы 0,2 моль/л раствором НС1
Ступени реэкстракции, № С- мг/л в водной фазе
Си (II) Fe (III)
1 3,2 285,9
2 2,8 103,6
3 2,0 25,8
Всего за 3 ступени, мг/л 8,0 415,3
Степень реэкстракции, % 1,6 100
Экстракт: ГВИК1519 в керосине, Ск= 0,2 моль/л, ¥0: ¥в= 1:1, тв= 3 мин, рНрехт= 0,9; Сс„ = 512,84 мг/л, Сре= 413,65 мг/л. Условия реэкстракции: У0:¥в= 1:1, тв= 5 мин, расслаивание 15 мин.
(промывок) при различных соотношениях V0:VB и определенного для каждого опыта времени установления равновесия. Заметим, что удалить из органической фазы соэкстрагированные ионы Fe (III) удается промывкой экстракта 0,2 моль/л раствором HCl за три ступени (табл.1).
Для реэкстракции меди (II) исследованы растворы серной кислоты различной концентрации. Установлено, что степень реэкстракции Си (II) (94-95 %) достигается за 5 ступеней при соотношении фаз V0 : VB = 1:1 растворами H2SO4 2 моль/л и выше. При соотношения VD : VB = 2:1 степень реэкстракции за 5 и 7 ступеней составляет 88,7 % и 95 % соответственно; при увеличении соотношения фаз до 1:5 — не превышает 51 % за 5 ступеней.
Таблица 2
Влияние температуры и твстр. на процесс реэкстракции Си (II) из сульфатных систем 2 моль/л
Н2804 в присутствии 2-этилгексанола (30 %)
Содержание Си, мг/л в водной фазе после реэкстракции и степень реэкстракции,
№ ступени %
25°С 40°С 50°С
Змин Змин 5мин Змин
1 346 340 328 323
2 83 80 77 79
3 22 18 19 19
ступеней 451(93 %) 438(97 %) 424(94 %) 421(87 %)
4 4 4 4 4
5 2 3 2 2
ступеней 457(94 %) 445(99 %) 430(96 %) 427(88 %)
Экстракт: ГВИК1519 в смеси керосгт:2-ЭГ, Ск=0,2 молъ/л, Уа:¥в=1:1, рНравн=1,3-1,5, Са,=484мг/л.
Реэкстракт: У„: У, = 1:1
Экстракция меди (II) и сопутствующих металлов из аммиачных сред
В аммиачных средах гидразиды карбоновых кислот образуют незаряженные комплексы типа II СиЬ2, (где У -депротонитрованная форма реагента) [16].
Процесс экстракции Си (II) с ГВИК в аммиачных средах можно описать уравнением (3):
[Си(КН3)4]2+(В) + 2НЬ(0) ^ СиЬ2(о) + 2ШЗМ + 2Ш4+(в)
Ранее [19] было показано, что до значений рНравн 8,5-9 экстракция меди протекает на 99,8 %, затем начинает снижаться и при концентрации аммиака 3 моль/л составляет 56 %. На рис. 5 приведены зависимости степени экстракционного извлечения сопутствующих меди (II) ЦМ с ГВИК 1519 от значений рНравн. и концентраций N1Ь.
Е,% 100 -
80 -
60 -
40 -
20 -
№(П)
-о- Со(П)
—к— Тп{\\)
\
МГ
0 2 4 6 8 рН
1 2 С(КН3), моль/л
Рис. 5 Зависимость степени извлечен™
Си (II), № (II), Со (П) и гп (II) от значений рН и концентраций ЫН5.
К,: Г.. 1:1, Сгвик = 0,4 моль/л, тв = 5 мин. См, мг/л: Си (II) - 819; № (П) - 877; Со (II) - 807; Ъ\ (П) -1538.
При значениях рН более 8,5 степень извлечения Си (II) и гп (II) резко снижается; степень извлечения № (II) и Со (II) остается высокой до концентрации аммиака 0,5 и 1 моль/л соответственно, что делает возможной
раздельную экстракцию № и Си, Со и Си, а также N1 и Ъп, Со и Zn.
Медьсодержащие аммиачные растворы обычно содержат соли аммония- Было изучено влияние сульфата и карбоната аммония на экстракцию ионов Си (II), № (II) и Со (II) (табл. 3).
Установлено, что наиболее сильное влияние солей наблюдается при экстракции
ионов Си (II). Так, введение карбоната аммония с концентрацией 100 г/л снижает степень извлечения Си (II) до 64 %. Наименьшее влияние солей аммония отмечено при экстракции ионов № (II) - при концентрации сульфата и карбоната аммония 100 г/л степень его извлечения практически не снижается.
Таблица 3
Влияние концентрации (NH4)2S04 и (NH^CCb на экстракцию Си (II), Ni (II) и Со (II)
раствором ГВИК1519 в керосине
C'(NH4),so4, г/л E,% C(NH4),co3) г/л E,%
Си (II) Ni (II) Co (II) Си (II) Ni (II) Co (II)
0 99,0 99,8 99,4 0 99,0 99,8 99,4
10 98,8 99,8 93,7 10 92,7 98,9 98,0
50 95,9 99,8 97,9 50 84,0 99,3 93,2
100 93,2 99,2 96,3 100 61,2 98,0 96,0
V0 •' К = /'Л Сгвик = 0,4 моль/л, рН„сх = 8 (Ст3 = 0,05 моль/л), Сме, мг/л: Си (II) - 1033, Ni (II) -1183, Со (II) - 860.
Работа выполнена в рамках комплексной программы УрО РАН № 18-3-3-24
Библиографический список
1. Мировой рынок меди: добыча руды, производство, потребление, мировые цены на медь URL: http://www.ereport.ru/artic-les/commod/copper.htm
2. Ритчи Г.М., Эшбрук А.В. Экстракция. Принципы и применение в металлургии, пер. с англ. М.: Металлургия, 1983. 480 с.
3. Крейн Ф. Экстракция в гидрометаллургии меди: Развитие и современное состояние // Комплексное использование минерального сырья. 2004. № 2. С, 36-55.
4. Радушев А.В., Гусев В.Ю., Набойченко С.С. Органические экстрагенты для меди: обзор // Цветные металлы. 2002. № 3 С. 18-27.
5. Szymanowski J., Borowiak-Resterna А. Chemistry and analytical characterization of
hydroxyoxime structure upon metal-complexing and extraction properties // CRC Crit. Rev. Anal. Chem. 1991. Vol. 22. № 1, 2. P.519-566.
6. Korclosky G.A. Copper Solvent Extraction: The State of the Art // JOM: J.Miner. Metals and Mater. Sci. 1992. Vol. 44, № 5. P. 40-46.
7. Ramachandra Reddy B., Ho Park Kyung, Mohapatra D. Process development for the separation and recovery of copper from sulphate leach liquors of synthetic Cu-Ni-Co-Fe matte using LIX 84 and LIX 973N / Hydrometallurgy. 2007. Vol. 87, № 1-2. P. 57.
8. Schlezinger M., King M., Sole K.S., Davenport W. Extractive Metallurgy of Copper - 5th Edition. Elsevier, 2011. 472 p.
9. Liu Xiao-rong, Qiu Guan-zhou, Hu Yue-hua Degradation of LIX 984N and its effecton interfacial emulsion / J. Cent. S. Univ. Technol.: Sci. and Technol. Mining and Met.
Science and Technology of Minning and Metallurgy. 2006. Vol. 13, № 6. C, 668-672.
10.VERSATIC 1019 ACID. Material Sofety Data Sheet. Re-issued by Hexion Speciality Chemicals. March 2009.
11 .Radushev A.V., Batueva T.D., Kataev A.V. Versatic Functional Tret-Carboxylic Acids as Metal Extractive Agents // Separation science and technology. 2015. V. 50, Is. 4. P. 512-519.
12.Радушев А.В., Ваулина В.H., Харитонова A.В., и др. Прямая экстракция никеля из модельного сульфатного раствора гидразидом трет-карбоновых кислот VERSATIC // Журнал прикладной химии. 2016. Т. 89, вып. 6. С, 719-724.
13. Paulsen H., Stoyl D. The chemistry of hydrazides. In: The chemistry of amides / Ed. J. Zabinsky. London, N. - Y„ 1970. P. 515-608.
14.Радушев А.В., Чеканова Л.Г., Гусев В.Ю., Сазонова Е.А. Определение гидразидов и 1,2-диацилгидразинов алифатических кислот кондуктометрическим титрованием // Журнал аналитической химии. 2000. Т. 55, № 5. С, 496-499.
15.Радушев А.В., Ваулина В.Н., Чеканова Л.Г., и др. Экстракция меди из сульфатных растворов в присутствии сопутствующих металлов гидразидами высших кислот Versatic // Журнал прикладной химии. 2018. Т. 91, вып. 4. С, 151-156.
1 б.Мачхошвши Р. И. Координационные соединения металлов с гидразинами: дис. ... д. хим. наук. М.: ИОНХ, 1983. 457 с.
17.Радушев А.В., Гусев В.Ю., Богомазова Г.С. и др. Гидразиды алициклических карбоновых кислот как экстрагенты для меди // Журнал прикл. химии. 1996. Т. 69, вып. 8. С, 1283-1289.
18 .Mariusz В. Bogacki. Physiochemical modification of copper extrants // Solvent Extraction and ion exchange. 1997. Vol. 15, №5. P. 731-755.
19 Чеканова Л.Г., Ваулина В.H., Харитонова A.В. Гидразиды в процессах экстракции цветных металлов из аммиачных сред // Труды Конгресса с международным участием и Конференции молодых ученых «Фундаментальные исследования и
прикладные разработки процессов переработки и утилизации техногенных образований («Техноген - 2019»)». Екатеринбург: УрО РАН, 2019. С, 590-593.
References
1. URL:
http://www.ereport.ru/articles/commod/copper. htm
2. Ritcey G.M., and Ashbrook A.W. Solvent extraction: Principles and applications to process metallurgy -New York: Elsevier Scientific Pub. Co, 1983. 376 p.
3. Crane F. Extraction in copper hydrometallurgy: Development and current status // Complex use of mineral raw materials. 2004. No. 2. pp. 36-55 (In Russ).
4. Radushev A.V., Gusev V.Y., Naboychenko S.S. Organic Copper Extractants: review // Non-ferrous metals. 2002. No. 3. pp. 18-27 (In Russ).
5. Szymanowski J., Borowiak-Resterna A. Chemistry and analytical characterization of hydroxyoxime structure upon metal-complexing and extraction properties // CRC Crib Rev. Anal. Chem. 1991. Vol. 22. No. 1. P. 519-566.
6. Kordosky G.A. Copper Solvent Extraction: The State of the Art // JOM: J.Miner. Metals and Mater. Sci. 1992. Vol. 44. No. 5. pp. 40-46.
7. Ramachandra Reddy В., Ho Park Kyung, Mohapatra D. Process development for the separation and recovery of copper from sulphate leach liquors of synthetic Cu-Ni-Co-Fe matte using LIX 84 and LIX 973N / Hydrometallurgy. 2007. Vol. 87. No. 1-2. pp. 57.
8. Schlezinger M.., King M.„ Sole K.S., Davenport W. Extractive Metallurgy of Copper - 5th Edition. Elsevier, 2011. 472 p.
9. Liu Xiao-rong, Qiu Guan-zhou, Hu Yue-hua Degradation of LIX 984N and its effecton interfacial emulsion / J. Cent. S. Univ. Technol.: Sci. and Technol. Mining and Met. Science and Technology of Minning and Metallurgy. 2006. Vol. 13. No. 6. pp. 668-672.
10.VERSATIC 1019 ACID. Material Sofety Data Sheet. Re-issued by Hexion Speciality Chemicals. March 2009.
Vudpa3udbi Kiicnom eepcamuK 1519...
11.Radushev A.V., Batueva T.D., Kataev A.V. Versatic Functional Tret-Carboxylic Acids as Metal Extractive Agents // Separation science and technology. 2015. Vol. 50. Is. 4. pp. 512-519.
12.Radushev A.V., Vaulina V.N., Kharitonova A.V. et al. Direct extraction of nickel from model sulfate solution with hydrazide of versatic tert-Carboxylic acids // Russian Journal of Applied Chemistry. 2016. Vol. 89. No. 6. pp. 880-885.
13.Paulsen H., Stoyl D. The chemistry of hydrazides. In: The chemistry of amides / Ed. J. Zabinsky. London, N. - Y„ 1970. pp. 515-608.
14.Radushev A.V.; Chekanova L.G; Gusev V.Y. et al. Determination of hydrazides and 1,2-diacylhydrazines of aliphatic carboxylic acids by conductometric titration // Journal of Analytical Chemistry. 2000. Vol. 55. No. 5. pp. 445-448.
15.Radushev A.V., Vaulina V.N., Chekanova L.G. et al. Extraction of Copper from Sulfate
Solutions with Hydrazides of Versatic Higher Acids in the Presence of Accompanying Metals // Russian Journal of Applied Chemistry. 2018. Vol. 91, No. 4, pp. 561-566.
16. Machkhoshvili, R.I. (1983). Coordination compounds of metals with hydrazines. Dokt. dissertation, Institute of General and Inorganic chemistry (In Russ).
17.Gusev V.Yu., Radushev A.V., Bogomazova G.S. Hydrazides of alicyclic carboxylic acid as extractants for copper // Russian Journal of Inorganic Chemistry. 1998. Vol. 43. No. 12. pp. 1975-1979 (In Russ).
18.Mariusz B. Bogacki. Physiochemical modification of copper extrants // Solvent Extraction and ion exchange. 1997. Vol. 15. No. 5. pp. 731-755.
19.Chekanova L.G., Vaulina V.N., Kharitonova A.V. Hydrazides in the extraction of non-ferrous metals from ammonia solutions // «Technogen - 2019» - Yekaterinburg: UB RAS, 2019. pp. 590-593.
Об авторах About the authors
Чеканова Лариса Геннадьевна, кандидат химических наук, доцент, заведующий лабораторией органических комплексообразующих реагентов Институт технической химии УрО РАН (филиал ПФИЦ УрО РАН) 614013, г. Пермь, ул. Ак. Королева, 3. larchek.07@mail.ru
Larisa G. Chekanova,
Ph.D. in Chemistry, Assistant Professor, Head of the Laboratory of Organic Complexing Reagent
Institute of Technical Chemistry UB RAS (branch of PFRC UB RAS) 614013, 3, Koroleva st., Perm, Russia larchek.07@mail.ru
Ваулина Вера Николаевна, кандидат химических наук, научный сотрудник лаборатории органических комплексообразующих реагентов Институт технической химии УрО РАН (филиал ПФИЦ УрО РАН) 614013, г. Пермь, ул. Ак. Королева, 3. tveran79@mail.ru
Радушев Александр Васильевич, доктор технических наук, профессор, ведущий научный сотрудник лаборатории органических комплексообразующих реагентов Институт технической химии УрО РАН (филиал ПФИЦ УрО РАН) 614013, г. Пермь, ул. Ак. Королева, 3. avradu@mail.ru
Харитонова Анастасия Владимировна, кандидат химических наук, научный сотрудник лаборатории органических комплексообразующих реагентов Институт технической химии УрО РАН (филиал ПФИЦ УрО РАН) 614013, г. Пермь, ул. Ак. Королева, 3. latendresse@mail.ru
Vera N. Vaulina,
Ph.D. in Chemistry, Researcher of the Laboratory of Organic Complexing Reagent Institute of Technical Chemistry UB RAS (branch of PFRC UB RAS) 614013, 3, Koroleva St., Perm, Russia tveran79@mail.ru
Alexandr V. Radushev,
Dr. of Technical Sciences, Professor, Leading
Research Fellow of the Laboratory of Organic
Complexing Reagent
Institute of Technical Chemistry UB RAS
(branch of PFRC UB RAS)
614013, 3, Koroleva St., Perm, Russia
avradu@mail.ru
Anastasia V. Kharitonova,
PhD. in Chemistry, Researcher of the
Laboratory of Organic Complexing Reagent
Institute of Technical Chemistry UB RAS
(branch of PFRC UB RAS)
614013, 3, Koroleva St., Perm, Russia
latendresse@mail.ru
Трухинов Денис Константинович, аспирант
Институт технической химии УрО РАН (филиал ПФИЦ УрО РАН) 614013, г. Пермь, ул. Ак. Королева, 3. dtruhinov@mail.ru
Denis K. Trukhinov, Postgraduate student
Institute of Technical Chemistry UB RAS (branch of PFRC UB RAS) 614013, 3, Koroleva St., Perm, Russia dtruhinov@mail.ru
Информация для цитирования
Чеканова Л.Г., Ваулина В.H., Харитонова А.В., Радушев А.В., Трухинов Д.К. Гидразиды кислот версатик 1519 - экстракционные реагенты цветных металлов из кислых и аммиачных сред И Вестник Пермского университета. Серия «Химия». 2019. Т. 9, вып. 3. С, 227-239. DOI: 10.17072/2223-1838-2019-3-227-239.
Chekanova L.G., Vaulina V.N., Kharitonova A.V., Radushev A. V., Trukhinov D.K. Gidrazidy kislot versatik 1519 - ekstraktsionnye reagenty tsvetnykh metallov iz kislykh i ammiachnykh sred [Hydrazides of versatic acids (fraction C15-C19) are the extraction reagents of non-ferrous metals from acid and ammonia solutions] // Vestnik Permskogo universiteta. Seriya «Khimiya» = Bulletin of Perm University. Chemistry. 2019. Vol. 9. Issue 3. P. 227-239 (inRuss.). DOI:10.17072/2223-1838-2019-3-227-239.
