ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТРИФЕНИЛФОСФАТА И ДИФЕНИЛ(2-ЭТИЛГЕКСИЛ)ФОСФАТА В ВОЗДУХЕ Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

УДК 613.632.4+614.72] :661.635.5.062.7]-074

А. Н. Джанджапанян, Э. А. Пузян

ГАЗОХРОМАТОГРАФ ИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТРИФЕНИЛФОСФАТА И ДИФЕНИЛ(2-ЭТИЛГЕКСИЛ)ФОСФАТА

В ВОЗДУХЕ

Филиал ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс

Минздрава СССР, Ереван

Эфиры ортофосфорной кислоты используются для пластификации различных полимеров и могут мигрировать в воздух как в процессе изготовления полимерных композиций, так и при эксплуатации готовых изделий из них.

Известны способы определения в воздухе фе-ниловых эфиров ортофосфорной кислоты, в частности трифенилфосфата (ПДК 1 мг/м3) и дифе-нил (2-этилгексил) фосфата (ПДК 0,5 мг/м3) путем фотометрирования окрашенных растворов, получаемых после щелочного гидролиза "веществ с образованием фенола и взаимодействия последнего с я-нитрофенилдиазонием [2—5].

Основным недостатком этих способов является их неселективность. Определению мешают фенолы и другие соединения, способные образовывать фенолы в условиях анализа. В частности, этими способами нельзя установить содержание в воздухе различных фениловых эфиров ортофосфорной кислоты при их совместном присутствии, поскольку они дают идентичную цветовую реакцию.

С целью упрощения и повышения селективности методики определения разработан газохрома-тографический способ анализа воздушных сред, содержащих пары трифенилфосфата (ТФФ) и дифенил(2-этилгексил)фосфата (ДФЭФ), после отбора проб воздуха с концентрированием.

Исследования выполняли на газовом хроматографе марки ЛХМ-80-6 с пламенно-ионизационным детектором. В качестве неподвижной жидкой фазы использовали метилсиликоновый эластомер ЭЕ-ЗО (5 % от массы носителя) на хро-матоне НАШ зернением 0,1—0,125 мм. Условия хроматографирования подбирали на искусственных стандартных растворах анализируемых веществ в этиловом спирте.

Выбранные условия хроматографирования: длина колонки 1 м, внутренний диаметр 3 мм; температура колонки 225°С, испарителя 250°С, детектора 230°С; скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин, водорода 20 мл/мин, воздуха 250 мл/мин; скорость диаграммной ленты 200 мм/ч, объем вводимой пробы 1 мкл, продолжительность анализа 14 мин, время удерживания ТФФ 8 мин 30 с, ДФЭФ 12 мин 30 с. Фенолы и другие эфиры ортофосфорной кислоты не мешают определению.

Критерии разделения и качества пиков ТФФ и ДФЭФ на хроматограмме (соответственно): число теоретических тарелок 566 и 658; высота, эквивалентная теоретической тарелке, 0,18 и 0,15;

коэффициент симметрии 0,99—1 и 0,98—0,99; коэффициент разделения 1,16. Минимальное детектируемое количество ТФФ 0,01 мкг, ДФЭФ 0,015 мкг.

Отбор проб воздуха, содержащего пары ТФФ и ДФЭФ, осуществляли через два последовательно соединенных и охлаждаемых смесью льда и воды поглотительных прибора Рыхтера, содержащих по 5 мл этилового спирта. Скорость отбора 0,5 л/мин. При этом можно отбирать до 60 л воздуха, что позволяет обнаруживать микроколичества ТФФ и ДФЭФ в воздухе (соответственно 0,015 и 0,025 мг/м3). Степень поглощения веществ в обоих поглотителях составляет не менее 98% [!]• Установлено также, что отобранные пробы можно дополнительно концентрировать путем выпаривания растворителя без практических потерь веществ: содержание веществ в растворе увеличивалось по мере уменьшения количества растворителя прямо пропорционально кратности концентрирования.

Для анализа содержимое обоих поглотительных приборов объединяли и выпаривали до объема 0,1 мл. Из полученного сконцентрированного раствора отбирали 1 мкл и вводили в хроматограф через мембрану испарителя.

Количественное определение осуществляли методом абсолютной калибровки. Калибровку проводили с помощью стандартных растворов (10— 150 мкг/мл) в спирте.

Предел обнаружения ТФФ и ДФЭФ в воздухе (при отборе 15 л воздуха) составляет 0,06 и

0.1.мг/м3 соответственно. Погрешность метода 7 %.

Методика опробована при санитарно-химиче-ском исследовании полимерной клеевой композиции, содержащей в качестве пластификаторов ТФФ и ДФЭФ, в условиях имитации применения клея в промышленных предприятиях и эксплуатации готовых склеенных изделий в быту.

Литература

1. ГОСТ 17.24.02—81 (ст. СЭВ 2598—80) Охрана природы: Атмосфера: Общие требования к методам определения загрязняющих веществ.

2. Друян Е. А. //Гиг. и сан.— 1975. —№ 9. — С. 76.

3. Друян Е. А. // Гиг. и сан. — 1983. — № 4. —С. 42—44.

4. Перегуд Е. А. Санитарно-химический контроль воздушной среды. — Л., 1978.— С. 128—129.

5. Справочник по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды / Под ред. Г. И. Ара-новича, — Л., 1979. —С. 284—286.

Поступила 28.03.88