ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИФЕНИЛ (2-ЭТИЛГЕКСИЛ)ФОСФАТА В ВОЗДУХЕ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Таблица 2

Потери (в %) массы неподвижных фаз при разных соотношениях неподвижной фазы и кислоты и различных способах нанесения Н3РО4 в зависимости от температуры колонки

Соотношение неподвнжноП фазы н кислоты и способ нанесения Температура, °С

4% Н3Р04 + 20% 5Ф4Э (раздельно) 7,0 10,2 14,0 19,4 43,0 60,0 64,8

6% Н3Р04 + 20% 5Ф4Э (раздельно) 4,3 5,5 7,6 11,2 36,0 58,7 63,6

4% Н,Р04 + 20% 5Ф4Э (совместно) 6,4 9,6 12,8 18,0 41,5 59,2 64,0

6% Н3Р04 + 20% 5Ф4Э (совместно) 4,0 5,0 7,1 11,0 36,7 59,0 62,8

4% Н3Р04 + 15% ПЭГС (раздельно) 10,0 12,7 17,2 12,6 47,8 75,4 80,6

6% Н3Р04 + 15% ПЭГС (раздельно 6,0 7.1 10,8 16,4 38,5 59,3 64,9

6% Н3Р04 + 15% ПЭГС (совместно) 5,2 6,8 16,0 15,0 38,0 ' 59,0 64,2

4% Н3Р04 + 15% ПЭГА (раздельно) 9,8 12,0 16,1 21,0 46,0 74,2 79,1

6% Н3Р04-Ь 15% ПЭГА (раздельно) 5,0 6,2 8,4 13,5 38,3 70,0 78,6

4% Н3Р04 + 15% ПЭГА (совместно) 10,3 13,0 17,4 22,1 48,1 77,5 80,7

6% Н3Р04 + 15% ПЭГА (совместно) 5,7 6,8 9,0 13,6 39,5 72,3 79,0

стабильность полиэфиров не возрастает при предварительном модифицировании твердого носителя прокаливанием с 4% Н3Р04 при 240°С (ни при раздельном, ни при совместном их нанесении с Н3РО4). Зависимость потерь масс полиэфиров от температуры колонки показывает, что верхний температурный предел колонки может достигать 180°С.

Термическая стабильность полиэфирных ~непод-вижных фаз исследована с применением твердого носителя микросферической формы, полученного из растворимого стекла (Г. М. Колесников). Растворимое стекло помещали в гидрофобной посуде в нагретый до 105—110°С сушильный шкаф и высушивали в течение 4—5 ч. Полученный конгломерат измельчали, после чего отсеиванием на ситах отделяли фракцию 0,04—0,08 мм, перемешивая, прокаливали при 300—400°С до постоянной массы в течение 30—40 мин. При этом фракция увеличивалась в объеме примерно в 5 раз и образовывались микросферические полые зерна твердого носителя. После прокаливания отсеиванием на ситах отделяли нужную фракцию, нужную для приготовления сорбентов для хроматографической колонки.

Количественное определение летучих жирных кислот в атмосферном воздухе проводили методом абсолютной калибровки. Стандартные смеси кислот с воздухом получали с помощью диффузионного

дозатора. Пробы воздуха отбирали в поглотительных приборах с пористой пластинкой со скоростью 2 л/мин. Поглотительные приборы заполняли 2 мл дистиллированной воды. Для каждого компонента определяли коэффициент чувствительности пламенно-ионизационного детектора как отношение ко- ♦ личества вещества к площади хроматографическо-го^пика. Пробы, вводимые в хроматограф, составляли 10 кмл.

При использовании газового хроматографа J1XM-8МД чувствительность определения органических кислот 1—5 нг. Минимальные определяемые концентрации жирных кислот в воздухе составляют 0,007—0,01 мг/м3, точность анализа ±5%. Разработанный метод использован при исследовании загрязнения воздуха в окружении производства целлюлозы.

Литература. Дмитриев М. Т. — Здравоохр. Белоруссии, 1930, № 10, с. 25. Дмитриев М. Т. и др. — Гиг. и сан., 1968, № 11, с. 48. Колесников Г. М. - А. с. № 654997 (СССР) — Открытия, 1979, № 12. 0 Соловьева Т. В., Хрусталева В. А. Руководство по методам определения вредных веществ в атмосферном воздухе, М., 1974, с. 231. Тарасов В. В. — Гиг. и сан., 1974, № 6, с. 49. Трубников В. И., Пахомов В. П., Береэкин В. Г. — Ж.

аналит. химии, 1969, т. 22, с. 1592. Ntktlll /• О. — Analyt. Chem., 1964, v. 36, р. 2244.

Поступила 21.06.82

УДК 614.71:546.185-325

Е. А. Друян

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИФЕНШ7 (2-ЭТИЛГЕКСИЛ)-Ф0СФАТА В ВОЗДУХЕ

Московский НИИ гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана

Эфиры фосфорной кислоты широко используются в качестве пластификаторов. Среди них все большее значение приобретают смешанные эфиры алкнларилфосфатов, в частности дифенил (2-этил-гексил)фосфат (ДФАФ), носящий торговое назва-

ние «Сантисайзер 141» или «Дисфламол ДОР»^» Указанный пластификатор используется для пластификации целлюлозы, виниловых полимеров, натурального и синтетического каучука и продуктов их хлорирования или их хлораналогов (К.

Тиниус). ДФАФ хорошо совмещается с полимерами, придавая полимерным изделиям морозо-и светостойкость, высокую огнестойкость вплоть до полной негорючести (Г. Г. Зарубин и ссавт.).

ДФАФ представляет собой почти бесцветную вязкую жидкость плотностью 1,09—1,17. В воде ^ нерастворим, хорошо растворяется в спирте, эфире и других органических растворителях. В токсикологическом отношении считается малоядовитым. ПДК для ДФАФ в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м3.

Описанный пластификатор обладает незначительной летучестью по сравнению с другими, более токсичными, пластификаторами, использующимися в промышленности для тех же целей, например три-крезилфосфатом (ТКФ). При проверке летучести ряда пластификаторов (фосфатов, себацинатов, фта-латов и др.) наши исследования показали, что летучесть ДФАФ 0,85 мг/м3, ТКФ — 35 мг/м3. Исследования сравнительной летучести пластификаторов выполнены при 20°С (Е. А. Друян). Приведенные данные о свойствах ДФАФ свидетельствуют о возможности широкого использова-

♦ ния его в качестве пластификатора.

В литературе способы обнаружения ДФАФ в воздухе не описаны, в связи с чем нами разработан количественный метод определения ДФАФ в воздухе. Предложенный метод основан на гидролизе ДФАФ щелочью до фенола, диазотировании фенола п-нитрофенилдиазонием и фотометрическим определением полученного окрашенного соединения при 475 нм. В процессе работы установлены оптимальные условия гидролиза, условия проведения реакции сочетания полученного фенола с паранитрофенилдиазонием, изучено влияние температуры, времени, рН среды, концентрации реактивов. Минимальное определяемое количество ДФАФ 1 мкг в объеме 3 мл. Метод позволяет определять */5 ПДК.

Проверена возможность поглощения ДФАФ из

* воздуха в этиловый спирт. Установлено, что при аспирации воздуха со скоростью 0,5 л/мин ДФАФ поглощается в 2 поглотительных прибора с пористой пластинкой № 2, содержащих по 3 мл этилового спирта, причем практически полное поглощение происходит в первом поглотителе. Пробы при отборе необходимо охлаждать.

Ход анализа может быть представлен следующим образом. Содержимое поглотительных приборов сливают в колориметрические пробирки на 5—10 мл с притертой пробкой. Поглотители промывают 0,3—0,5 мл спирта и жидкость сливают

в ту же пробирку. Затем вводят 0,3 мл 10 % гидроокиси натрия, закрывают пробирки пробками, содержимое их взбалтывают и гидролизуют СО мин на водяной бане при 73—76СС. Далее пробы концентрируют выпариванием до объема »0,3 ул. После охлаждения в каждую пробирку вносят 3 мл 0,01 и. раствора гидроокиси натрия, 0,12 мл 5 н. раствора соляной кислоты (до нейтральной или слабокислой реакции), затем добавляют 0,2 мл п-нитрсфенилдиазония и 0,2 мл 10% раствора гидроокиси натрия. После прибавления каждого реактива пробы тщательно перемешивают. По интенсивности образующегося окрашивания (от светло-желтого до кирпичного) судят о количестве ДФАФ в пробах. Определение можно проводить визуально или фотометрически при 475 нм относительно контроля на реактивы. Отмечено соблюдение закона. Бугера—Ламберта—Бера в интервале концентраций ДФАФ 1—30 мкг. Ошибка определения ±2—6%.

Одновременно готовят стандартную шкалу. В ряд пробирок вносят 0,1, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8, 1,0, 1,5, 2 и 3 мл стандартного раствора (10 мкг ДФАФ' в 1 мл), что соответствует 1, 2, 4, 6, 8, 10, 15, 20 и 30 мкг ДФАФ. Во всех прсбирках спиртом доводят объем до 3 мл, затем поступают, как при исследовании проб. Раствор в контрольной пробирке окрашен в светло-зеленый цвет. Концентрацию ДФАФ в анализируемой пробе вычисляют по общепринятой формуле.

Если в рецептуре полимерного изделия наряду с ДФАФ используют фенол, то последний поглощается одновременно в параллельную пробу, в поглотительный прибор с пористой пластинкой № 1. В качестве поглотительного раствора используют 3 мл 0,01 н. раствора гидрсскисн натрия. Определение ведут аналогично списанному, но без процесса гидролиза и концентрирования проб Еыпа-риванием и дальнейшим фотскетрированием полученных растворов при 490 нм. По разнице концентраций фенола, полученного при гидролизе и без него (в параллельной пробе), вычисляют сс-держание ДФАФ в воздухе.

лг

тур а.' ДрумГ^А*—] В кн.7* Гигиенами токсикология высокомолекулярных соединений и химического сырья, используемых для их синтеза. Л., 1969, с. 206-207. Зарубин Г. Г., Рубисеа И. К., Смирнов М. И. и др. —

Плгст. массы, 1963, № 5, с. 7—10. Тиниус К. Пластификаторы. М., 1964, с. 450—451.

Поступила 17.06.82