Научная статья на тему 'ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ N,N-НЕСИММЕТРИЧНОГО ДИМЕТИЛГИДРАЗИНА В РАЗЛИЧНЫХ ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ'

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ N,N-НЕСИММЕТРИЧНОГО ДИМЕТИЛГИДРАЗИНА В РАЗЛИЧНЫХ ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ Текст научной статьи по специальности «Ветеринарные науки»

CC BY
23
9
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Журнал
Гигиена и санитария
Scopus
ВАК
CAS
RSCI
PubMed
Область наук
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по ветеринарным наукам , автор научной работы — Л.В. Кузнецова, Г.И. Егорова, А.А. Миронов

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

The paper describes different guidelines used to develop a procedure for gas chromatographic determination of N,N-asymmetric dimethylhydrazine (NDMH) in various environmental objects in the area of a missile-dismantling base. The authors showed that the use of a capillary column with a 5-μm liquid phase layer on a Kristall-5000 chromatograph with a nitrogenous phosphoric detector (Russia) allowed development of a unified gas chromatographic procedure for determining NDMH in air, water, soil, biological material (urine), and plant cover (moss, couch-grass). The procedures differ in the way how to prepare samples and the analysis itself is based on conversion of NDMH to N,N-dimethylhydrazonc-4-nitrobenzaldehyde, its liquid extraction from water, concentration of the extract via evaporation and assay by the internal standard test.

Текст научной работы на тему «ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ N,N-НЕСИММЕТРИЧНОГО ДИМЕТИЛГИДРАЗИНА В РАЗЛИЧНЫХ ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ»

тарифов на основные виды услуг (работ) по обращению с РАО. Основы ценообразования в отношении деятельности по обращению с РАО должны определять виды регулируемых тарифов, основные принципы и методы регулирования тарифов на основные виды услуг (работ) по обращению с РАО. Правила государственного регулирования тарифов на основные виды услуг (работ) по обращению с РАО должны определять основания и порядок установления тарифов на основные виды услуг (работ) по обращению с РАО.

Второй путь — установление нормативов на основные виды затрат, возникающих в процессе проведения работ по обращению с РАО в специализированных организациях. Экономическое регулирование деятельности по обращению с РАО осуществляется специализированными организациями самостоятельно на основании рекомендаций, разработанных федеральным органом исполнительной власти, осуществляющим координацию и регулирование деятельности специализированных организаций. В соответствии с постановлением Правительства Российской Федерации от 03.07.06 № 412 "О федеральных органах исполнительной власти, осуществляющих государственное управление атомной энергией и государственное регулирование безопасности при использовании атомной энергии" данные функции закреплены за Росстроем.

Для реализации указанного механизма экономического регулирования Росстрою необходимо разработать и утвердить рекомендации по определению нормативов на основные виды затрат, возникающих в процессе проведения работ, оказываемых специализированными организациями. Данный документ должен включать основные принципы и методы установления нормативов; порядок разработки и согласования производственных и инвестиционных программ; порядок определения финансовых потребностей специализированной организации на оказание услуг (работ) по обращению с РАО; порядок проведения мониторинга выполнения производственных и инвестиционных программ.

Таким образом, основой системы экономического регулирования является разработка федерального закона об экономическом регулировании деятельности по обращению с РАО.

На основании проведенного анализа законодательной, нормативно-правовой базы в области экономического регулирования деятельности в других отраслях, основные положения федерального закона об экономическом регулировании деятельности по обращению с РАО должны содержать цели, принципы, методы, формы, полномочия органов исполнительной власти в области экономического регулирования деятельности по обращению с РАО.

Вышеназванный федеральный закон должен определять также иные экономические, организационные и правовые основы регулирования деятельности по обращению с РАО.

В заключение следует отметить, что решение социально-ги-гиенических проблем не может осуществляться без четко разработанной экономической базы.

В настоящее время из-за отсутствия четких критериев экономической оценки деятельности предприятий тормозится реа-

лизация программ по совершенствованию их научно-методической и технологической базы. Это проблема не только предприятий системы "Радон", а всего комплекса организаций, обеспечивающих безопасность населения России во всех сферах жизнедеятельности человека.

Следует разрабатывать единые подходы (методологию) регулирования экономической деятельности предприятий, что будет способствовать достижению ими стабильно высоких и устойчивых результатов. Необходимо инициировать внесение изменений в законодательные и нормативно-правовые документы, на основе которых сформировать собственную нормативно-правовую документацию, регулирующую экономическую деятельность предприятий по обращению с РАО.

Разработанные критерии экономической оценки деятельности предприятий по сбору, транспортированию, переработке и хранению РАО позволят более эффективно осуществлять работы по охране здоровья персонала, населения и окружающей среды на всех этапах работы с РАО.

Литература

1. Бобошко В. И. Механизм эколого-экономического регулирования деятельности малых предприятий. — М., 2006. Федеральный закон от 21.11.1995 года № 170-ФЗ "Об использовании атомной энергии".

2. Емельянова Т. В. Ценообразование: Система ценообразования; регулирование ценообразования; Цены в экономике предприятия; Отпускные цены, их формирование и применение; Ценообразование во внешнеэкономической деятельности и др.: Учебное пособие. - СПб., 2004.

3. Федеральный закон от 21.11.1995 года № 170-ФЗ "Об использовании атомной энергии". — М., 1995.

4. Экономика и управление преобразованиями сложных социально-экономических систем / Бачурина С., Бутыркин А., Кадымов Д. и др. — М., 2004.

Поступила 28.09.07

Summary. The paper considers the basic approaches to regulating the economic activity of radioactive waste-recy-cling enterprises. The purposes, principles, forms, and methods for economic regulation are defined. Two ways of solving this problem are given: 1) state regulation of tariffs for basic kinds of work (operations associated with RW recycling); 2) setting standards for the basic expenditures arising in specialized organizations during RW recycling. Elaboration of a federal law on economic regulation of RW recycling is the basis of the economic regulation system.

Методы гигиенических исследований

С КОЛЛЕКТИВ АВТОРОВ, 2008 УДК 614.7-074:543.544

Л. В. Кузнецова, Г. И. Егорова, А. А. Миронов

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ 1Ч,1Ч-НЕСИММЕТРИЧНОГО ДИМЕТИЛГИДРАЗИНА В РАЗЛИЧНЫХ ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

ФГУН Нижегородский НИИ гигиены и профессиональной патологии, МП Региональный Центр экологического мониторинга, Дзержинск Нижегородской области

М,М-несимметричный диметилгидразин (НДМГ) является основным специфическим соединением, подлежащим контролю в районе размещения базы по ликвидации ракет (БЛР). Содержание его должно контролироваться в источниках газовоздушных выбросов, в сточных водах, в воздухе и в почве сани-тарно-защитной зоны и населенных мест.

При проведении экологического мониторинга в районе размещения БЛР НДМГ должен контролироваться также в поверх-

ностных водах прилегающих к базе водоемов, в растительном покрове.

Санитарные нормы, определяющие допустимое содержание НДМГ в различных объектах, имеют очень низкие значения [1, 4), поэтому для осуществления контроля требуются высокочувствительные методики анализа. НДМГ является высокотоксичным, чрезвычайно нестойким соединением, распадающимся в воздухе с образованием диметиламина, нитрозодиметиламина,

тетраметилтетразена и других продуктов. В силу высокой реакционной способности НДМГ легко взаимодействует со многими сорбентами, что делает невозможным его прямое определение.

Большинство опубликованных методик определения НДМГ основано на анализе продуктов взаимодействия НДМГ с альдегидами [2, 3, 5, 6, 8] или кетонами (9]. Для решения поставленных задач предпочтительно определение НДМГ в виде продукта взаимодействия с 4-нитробензальдегидом (4-НБА). С целью определения НДМГ в воздухе была разработана газохроматогра-фическая методика с применением набивных колонок и азотно-фосфорного детектора. Улавливание НДМГ из воздуха проводили на стандартные хемосорбционныс трубки СТ-212 (маркировка 2), пропитанные поглотительным раствором, состоящим из смеси воды, серной кислоты и глицерина.

Образовавшуюся при отборе соль НДМГ смывали 20 см1 дистиллированной воды, добавляли 0,5 см1 0,1N КОН, 2 см5 2% спиртового раствора 4-НБА, спиртовой раствор анилина (внутренний стандарт) и нагревали реакционную смесь в течение 30 мин при 35'С. Продукты реакции НДМГ и анилина с 4-НБА: М,М-диметилгидразон 4-нитробензальдегид и N- (4-нитробен-зилиден) анилин извлекали экстракцией гексаном, который затем упаривали в токе азота.

Разделение проводили на набивной колонке длиной 2 м с готовой хроматографической фазой 5% SE-30 на хроматонс N-AW (0,16-0,25).

Методика была успешно применена при определении НДМ Г в газовоздушных выбросах и в атмосферном воздухе населенных мест в районе размещения БЛР. Чувствительность методики составляла 0,0005 мг/м3 при отборе 250 дм3 воздуха, скорость отбора не более 10 дм3/мин.

Для контроля за содержанием НДМГ в водных объектах, для которых установлен ориентировочно допустимый уровень, равный 0,00006мг/дм3 [I], разработанная для воздуха методика не пригодна из-за недостаточной чувствительности.

Авторы методических указаний 4.1.1211—03 [7] разработали метод определения НДМГ в воде с применением импортного хроматографа Carlo Erba. Метод основан на реакции НДМГ с 4-нитробензальдегидом с образованием Ы.Ы-диметилгидразо-на-4-нитробензальдегида, жидкостной экстракции его из воды, концентрировании упариванием экстракта, капиллярном хро-матографическом разделении с использованием азотно-фос-форного детектора (АФД).

Воспроизвести методику на отечественном хроматографе не удалось из-за недостаточной чувствительности отечественных АФД. Кроме того, большой объем анализируемой пробы (100 см3) приводит к сильному разбавлению ее при доведении рН до 5,5 и к сильной коллоидации раствора при жидкостной экстракции 20 см3 гексана, что также ведет к снижению чувствительности. Для решения проблемы определения низких концентраций НДМГ в воде на отечественном хроматографе Кри-сталл-5000 была использована капиллярная колонка с "толстым слоем" (с толщиной слоя жидкой фазы 5 мкм), что позволило работать "без сброса" и вводить большой объем пробы (10 мм3).

При подготовке водных проб проводили их дистилляцию в растворе уксусной кислоты, при этом в куб вводили сернистый натрий, который способствует наиболее полному извлечению НДМГ из воды. Объем анализируемой пробы — 50 см', объем гексана в жидкостной экстракции — 10 см3.

После дистилляции рН раствора доводили точно до 5,5 (наиболее оптимальная рН для прохождения реакции между НДМГ и 4-НБА). Гексановый раствор упаривали в токе азота до 0,2 см3.

Условия анализа: капиллярная колонка ZB-5 фирмы "Phe-nomenex" (длина 30 м, внутренний диаметр 0,53 мм); неподвижная жидкая фаза 5% Phenyl — 95% Dumethylpolysiloxaut; толщина пленки 5 мкм; температура термостата колонки программируется от 150"С (5-минутная изотерма) до 280"С (30-минутная изотерма) со скоростью Ю'С/мин; температура испар1ггеля и детектора ЗОО'С; скорость газа-носителя 10 см3/мин без деления потока; объем пробы, вводимой в испаритель, 10 мм3. В этих условиях время удерживания М,М-диметилгидразона-4-нитро-бензальдегида — 17 мин 10 с, время удерживания (4-нитробен-зилиден) анилина — 21 мин 15 с. Чувствительность методики 0,00006 мг/дм3. Методические подходы, примененные в анализе НДМГ в водных объектах, с успехом были применены при анализе почв (предельно допустимый уровень НДМГ в почве 0,1 мг/кг) [4].

Свежеотобранную почву после освобождения от посторонних примесей помещали в колбу, заливали 0,1 N НС1 и выдерживали 2 ч, время от времени встряхивая, затем твердую часть отфильтровывали и далее пробоподготовку проводили так же, как и в случае анализа воды. Крупнопористые почвы (песчаные, суглинистые) можно анализировать, исключая стадию фильтрации, т. е. проводить дистилляцию НДМГ непосредственно из водно-кислотной суспензии, при этом в суспензию добавляли NaCl. Чувствительность методики 0,01 мг/кг. При анализе почвы стадию упаривания гексанового раствора можно исключить.

После разработки методики анализа НДМГ на хроматографе Кристалл-5000 с капиллярной колонкой с "толстым слоем" жидкой фазы этот вариант анализа с успехом был применен и для анализа воздуха, при этом пробоподготовку проводили так же, как и при применении набивной колонки, а анализ гексанового экстракта проводили на капиллярной колонке "без сброса". Объем отобранного для анализа воздуха может быть не более 6 л. Таким образом, представленная газохроматографиче-ская методика анализа НДМГ может быть единой при осуществлении контроля за его содержанием в различных объектах окружающей среды, разные ее варианты отличаются лишь в части пробоподготовки.

Методика может быть использована и в анализе других сред, например, она была успешно применена для анализа мочи работников БЛР, имевших контакт с НДМГ, для анализа некоторых видов растительного сырья (пырей, мох, картофель).

Для получения метрологически обеспеченных результатов анализа при применении изложенных выше методик градуировку газового хроматографа необходимо проводить в день анализа не менее чем по двум стандартным растворам. Стандартные растворы НДМГ нестабильны, процедура их приготовления хлопотна и не безопасна для здоровья, поэтому целесообразно в качестве стандартов использовать гексановые растворы N.N-ди-метилгидразона-4-нитробензальдегида (с внутренним стандартом — (4-нитробензилиден) анилина в гексане. Такие растворы, как показывает практика работы с ними, хранятся герметично закрытыми в холодильнике длительное время, очень удобны и безопасны в работе, существенно сокращают время анализа.

Таким образом, разработана единая газохромаггографиче-ская методика определения НДМГ в различных объектах окружающей среды.

Литература

1. ГН 2.2.5.1316—03. Ориентировочные допустимые уровни (ОДУ) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. — М., 2003.

2. Малышева А. Г., Сотников £. Е., Московкин А. МС. // Гиг. и сан. - 2003. - № 5. - С. 74-76.

3. Методическое пособие по фотометрическим методам определения несимметричного диметилгидра-зина и продуктов его окисления. — М., 1988.

4. Определение концентраций химических веществ в воде централизованных систем питьевого водоснабжения. - МУК 4.1.1211-03. - М., 2003.

5. Савчук С. А., Бродский Е. С., Формановский Б. А., Ру-денко//Журн. аналит. хим. — 1998. — Т. 53, № 7. — С. 759-763.

6. Самсонов Д. П., Борновалова Г. В., Первунина Р. И., Жирюхина Н. П. // Журн. аналит. химии. — 1998. — Т. 53, № 2. - С. 191-194.

7. Санитарно-гигиенические требования по обеспечению безопасных условий труда персонала и проживания населения при проведении работ на базах ликвидации ракет-носителей ядерных боеприпасов наземного базирования: Метод, указания. — М., 2006.

8. Филиппов О. А., Тихомирова Т. И., Смоленков А. Д. Ц Журн. аналит. химии. — 2001. — Т. 56, № 12. — С. 1238-1244.

9. Holtzclaw J. Я, Rose S. L., Wyatt J. R. // Anal. Cliem. - ¡984. - Vol. 56, N 14. - P. 2952-2956.

Поступила 03.0S.07

Summary. The paper describes different guidelines used to develop a procedure for gas chromatographic determina-

tion of N,N-asymmetric dimethylhydrazine (NDMH) in various environmental objects in the area of a missile-dismantling base.

The authors showed that the use of a capillary column with a 5-nm liquid phase layer on a Kristall-5000 Chromatograph with a nitrogenous phosphoric detector (Russia) allowed development of a unified gas chromatographic procedure for de-

termining NDMH in air, water, soil, biological material (urine), and plant cover (moss, couch-grass). The procedures differ in the way how to prepare samples and the analysis itself is based on conversion of NDMH to N,N-dimethylhydrazone-4-nitrobenzaldehyde, its liquid extraction from water, concentration of the extract via evaporation and assay by the internal standard test.

Дискуссии

С КОЛЛЕКТИВ АВТОРОВ, 2008 УДК 613.2:615.32

Б. А. Кацнельсон, С. В. Кузьмин, Л. И. Привалова, Т. Д. Дегтярева

ПО ПОВОДУ СТАТЬИ В. В. ВОРОБЬЕВА "ВЛИЯНИЕ ПИЩЕВЫХ ДОБАВОК НА КАЧЕСТВО МОРЕПРОДУКТОВ"

ФГУН Екатеринбургский медицинский научный центр профилактики и охраны здоровья рабочих промпредприятий Роспотрсбнадзора

Статья В. В. Воробьева затрагивает проблему, далеко выходящую за рамки, обозначенные ее заглавием, поскольку рассматривает пищевые добавки, широко используемые не только в производстве морепродуктов. Нельзя не согласиться с тезисом автора, что "когда речь идет о здоровье людей, особенно детей и подростков..., необходимо широкое обсуждение проблемы с целью решения вопроса о правомерности использования многих пищевых добавок в продуктах питания". Однако именно поэтому такое обсуждение должно вестись на базе использования выверенных фактов и тщательно анализируемой информации, без предвзятости и односторонности. К сожалению, рассматриваемая статья не отвечает этим требованиям.

Прежде всего обращает на себя внимание утверждение, что "пищевые добавки не имеют биологической и пищевой ценности и являются чужеродными веществами для организма человека", которое грешит категоричностью и необоснованной всеобщностью. Последняя особенно бросается в глаза потому, что это утверждение иллюстрируется в статье лишь двумя примерами: бензоа-том и глутаматом (глутаминатом) натрия. Между тем, если бензойная кислота, действительно, несомненный ксенобиотик, то, как хорошо известно, глутаминовая кислота (естественно присутствующая, кстати сказать, в составе большинства пищевых продуктов растительного и животного происхождения) является активным участником и регулятором многих метаболических процессов. Глута-мат (в совокупности с амидом глутаминовой кислоты — глутамином) является в организме человека и животных основным коллектором небелкового азота и играет ключевую роль в поставке его для синтеза заменимых аминокислот, а через них — различных биологически активных веществ. Глутамат и глутамин принимают участие также в процессах трансаминирования, переноса аммиака, синтеза мочевины, пуриновых оснований и нуклеиновых кислот. Важнейшую роль играет участие глутамата в энергообмене клетки через различные пути окислительного метаболизма, в особенности, через участие в цикле Кребса и связанном с ним превращении АДФ в АТФ, которое является фактором стабилизации клеточных мембран и репарации при их повреждении Входя в состав глутатиона, глутамат играет важнейшую роль в де-токсицирующих механизмах конъюгации и т. д и т. п.

'Гигиена и санитария, 2007, № 1, с. 51—54.

Именно потому, что глутамат играет столь многообразную субстратную и регулирующую роль в обмене веществ, его передозировка может привести к разбаланси-ровке соответствующих процессов, и приводимые в статье данные некоторых исследований, демонстрирующие подобные нарушения, давно известны и не вызывают сомнений. Однако говорить на этом основании о вреде глутамата как пищевой добавки можно с таким же успехом, как о вреде всех тех витаминов, передозировка которых вызывает явления гипервитаминоза, или о вреде микроэлементных добавок, которые в высоких дозах безусловно токсичны. Все решается именно вопросом об оптимальной дозировке, и как раз этот вопрос освещается В. В. Воробьевым не вполне корректно.

Так, автор критикует энциклопедию "Пищевые добавки", в которой указано допустимое суточное потребление глутамата натрия, равное 120 мг/кг массы тела в пересчете на L-глутаминовую кислоту, видимо, не зная о том, что оно первоначально рекомендовано не этим литературным источником, а авторитетным международным экспертным органом (см. ниже). Сама же критика этой дозы опирается на то, что "в нашей стране предусмотрено" (!) потребление глутамата с продуктами на значительно более низких уровнях, но без обсуждения того, достаточно ли серьезно эти уровни обоснованы.

Сошлемся на первоисточник, т. е. на оценку, данную глутаминовой кислоте и ее солям как пищевой добавке официальным Комитетом экспертов FAO/WHO (Joint Expert Committee on Food Additives — JECFA) в монографии, выпущенной им еще в 1973 г. ("L-Glutamic acid and its ammonium, calcium, monosodium/potassium salts"), затем подтвержденную в 1987 г. и сохраняющую силу до настоящего времени, судя по последнему официальному документу серии "Summary of Evaluations performed by JECFA", датированному 11 марта 2003 г. Именно этой оценкой подчеркивается практическая безвредность глутаминовой кислоты и ее солей (в пересчете на кислоту) в дозах до 120 мг/кг массы тела в день (сверх поступления глутаминовой кислоты в организм с нормальным пищевым рационом), в том числе для плода и грудных детей при потреблении этой добавки матерью. Указывается, что описываемая иногда острая преходящая реакция (так называемая болезнь Куока, известная также как "синдром китайского ресторана", о котором упоминает В. И. Воробьев) связана с быстрым всасыванием разовых доз более 3 г. Отмечается, что в составе соответствующих

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.