CC BY
5
^го раствора (в мкг); 51 — площадь пятна стандартного раствора (в мм2); 52 — площадь пятна пробы (в мм2); Р — количество пробы, взятой для анализа (в мл). Чувствительность определе-
ния 0,001 мг в пятне. Определению могут мешать фосфорорганические соединения, имеющие близкое значение (рогор и др.).
Поступила 27.03.84
удк 614.77+614.778+614.31 ]:»15.285.7]-071:543.544
Т. В. Новицкая, В. Ф. Новицкий. А. Л. Перцовский
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕРБИЦИДА ИЛЛОКСАНА В РАСТЕНИЯХ, ЗЕРНЕ И ПОЧВЕ
Белорусский научно-исследовательский санитарно-гигиенический институт, Минск
Иллоксан — гербицид, рекомендуемый для борьбы с овсюгом, куриным просом, щетинниками и просянками на посевах пшеницы, свеклы, фасоли, гороха, томатов и табака. Действующее вещество — метиловый эфир 2-(4,2,4-дихлорфе-нокси)-феноксипропионовой кислоты. В чистом *Рвиде — белое кристаллическое вещество с температурой плавления 39—40 °С. Хорошо растворимо в органических растворителях.
Известны работы по газохроматографическо-му определению иллоксана в воде и биологических жидкостях [1], воде и почве [2].
Наличие в экстрактах из растительных тканей коэкстрактивных веществ, мешающих определению, обусловило целесообразность проведения настоящего исследования, предусматривающего разработку методов очистки экстрактов при измерении остаточных количеств иллоксана в растениях и зерне.
Для определения иллоксана в растительном материале (зеленой массе, соломе) пробу в воздушно-сухом состоянии измельчают, отбирают навеску (5 г), помещают ее в коническую колбу заливают 80 мл смеси ацетон — гексан (1:3). Экстрагируют на аппарате для механического встряхивания 1 ч, после чего экстракт отфильтровывают. Растительную массу дважды промывают по 30 мл смеси ацетон — гексан. Объединенный экстракт упаривают досуха на ротационном испарителе. Остаток растворяют в 10 мл диметилформамида, добавляют 100 мл дистиллированной воды и проводят переэкстракцию иллоксана в гексан, встряхивая дважды с 20 мл гексана в течение 5 мин. Объединенный гексано-вый экстракт упаривают досуха. Полученный сухой остаток растворяют в 1 мл гексана и 2— 5 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа. Остаток из зеленой массы подвергают дополнительной очистке. Для этого его растворяют в 2 мл бензола и количественно переносят на колонку диаметром 15 мм, заполненную окисыо алюминия (слой 4 см). Колонку предварительно промывают 10 мл бензола. Иллоксан элюируют бензолом (25 мл), применяя вакуум, и растворитель полностью удаляют на ротационном испарителе. Остаток растворяют в 1 мл гексана, и
аликвотную часть (2—5 мкл) раствора вводят в испаритель хроматографа.
При определении иллоксана в зерне его измельчают, отбирают усредненную пробу (5 г), помещают в коническую колбу с притертой пробкой и проводят экстракцию иллоксана 30 мл смеси ацетон — гексан (1:3) на аппарате для встряхивания 1 ч. Затем экстракт фильтруют через бумажный фильтр, дважды промывая остаток зерна в колбе 10 мл экстрагента. Объединенный экстракт упаривают досуха, сухой остаток растворяют в 2 мл ацетона и переносят на колонку, заполненную окисью алюминия (слой 4 см). Колонку предварительно промывают 10 мл ацетона. Иллоксан эллюируют ацетоном (25 мл), применяя вакуум, и отгоняют растворитель на ротационном испарителе досуха. Остаток растворяют в 1 мл гексана, аликвотную часть (2—5 мкл) полученного раствора вводят в испаритель хроматографа.
При определении иллоксана в почве пробу измельчают, навеску воздушно-сухой почвы (25 г) помещают в коническую колбу, заливают 50 мл смеси ацетон — гексан (1:3) и экстрагируют на аппарате для механического встряхивания 1 ч. Экстракт фильтрую через бумажный фильтр. Пробу почвы промывают дважды 10 мл исходного экстрагента. Объединенный экстракт упаривают на ротационном испарителе досуха, остаток растворяют в 1 мл гексана и 2—5 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа.
Хроматографирование выполняют на приборе «Газохром-1106» с детектором по электронному захвату. Стеклянную колонку длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм заполняют хроматоном М-А\У (0,20—0,25 мм), пропитанным силиконовым каучуком ¿Е-30 (5 % от массы твердого носителя). Расход газа-носителя (азота особой чистоты) 45 мл/мин. Температура термостата колонки 200°С, детектора 220°С, испарителя 250 °С. Время удерживания иллоксана 3,5 мин. Скорость движения ленты самописца 600 мм/ч. Линейность детектирования сохраняется от 0,2 до 20 нг. Количественные определения иллоксана проводят методом соотношения со стандартом по высотам пиков.
Процент определения иллоксана для растений 83,4±9,1, для зерна 84,1 ±7,2, для почвы 85±6,2. Чувствительность метода для растений и зерна 0,03 мг/кг, для почвы 0,01 мг/кг. Относительная ошибка определения для растений 10,9 %, для зерна 8,6%, для почвы 7,3%- Методика использована с целью изучения динамнки исчезновения остаточных количеств иллоксана из растительных продуктов и почвы.
Литература
1. Марковская Т. В.. Перцовский А. Л. — В кн.: Проблемы гигиены и токсикологии пестицидов. Киев, 1981, ч. 1, с. 179.
2. Пивоваров Г. А., Цукерман В. Г. — В кн.: Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. М., 1983, ч. 13, с. 211—216.
Поступила 17.04.84
удк 614.72:547.313.21-074:543.544
Л. В. Кузнецова
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОКИСИ ЭТИЛЕНА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
Горьковский НИИ гигиены труда и профзаболеваний
Известные газохроматографические методы определения окиси этилена в воздушных средах недостаточно чувствительны для анализа атмосферного воздуха [31 и требуют применения специальных приспособлений [1, 2].
Нами предлагается простой газохроматографи-ческий метод определения окиси этилена в атмосферном воздухе, основанный на концентрировании окиси этилена на активированном угле с последующим элюированием окиси этилена этиловым спиртом.
Активированный уголь марок АГ-3, АГ-5 и БАУ предварительно измельчают, рассеивают, выбирают фракцию 0,25—0,5 мм. Затем уголь несколько раз промывают этиловым спиртом и в течение 7—8 ч прокаливают при 400—450 °С. Подготовленный таким образом уголь помещают в прямые стеклянные концентрационные трубки длиной 12—15 см, диаметром 3 мм, которые закрывают пробками из стекловолокна.
Для проверки готовности угля к анализу дела-
мин
Хроматограмма пробы атмосферного воздуха, отобранного вблизи производства окиси
этилена. I, II — неидентнфицированные примеси: /// — окись этилена.
ют контрольный смыв. С этой целью через труб- • ку с углем пропускают 1,5 мл спирта и 6 мкл элюента анализируют на наличие примесей, имеющих такие же параметры удерживания, как и окись этилена. При отсутствии примесей уголь считается пригодным к ¿нализу.
Пробы атмосферного воздуха отбирают со скоростью 0,5 л/мин в течение 20—30 мин. Отобранные пробы могут храниться 5 дней при комнатной температуре.
Для элюирования окиси этилена концентрационную трубку помещают в пробирку объемом 2— 3 мл тем концом, через который отбирался воздух. Уголь промывают 1,5 мл спирта в два приема (1 и 0,5 мл), пробирку с элюентом закрывают пробкой из самозатягивающейся резины, на анализ расходуется 6 мкл элюента. Анализ проводят в следующих условиях. Колонка стеклян-1^-ная длиной 2 м, диаметром 3 мм, хроматографи-ческая насадка 20 % ПЭГА на хроматоне М-А\М-НМДБ, температура испарения 100 °С, температура кипения 90°С, скорость газа-носителя (азота) 30 мл/мин, водорода 30 мл/мин, воздуха 300 мл/мин. В этих условиях время удерживания окиси этилена 1 мин 50 с, этилового спирта 3 мин 40 с. Измерения проводятся на шкале 20-Ю-12 А (шкала самописца 1 мВ), время анализа одной пробы 20 мин.
Нижний предел обнаружения 0,005 мкг окиси этилена в 6 мкл пробы. Минимально определяемая концентрация окиси этилена в атмосферном воздухе при отборе 15 л воздуха 0,083 мг/м3.
Количественные определения проводятся по площади пика методом абсолютной калибровки. Для градуировки прибора готовят серию стандартных растворов окиси этилена в этиловом спирте, содержащих от 0,01 до 0,1 мкг окиси этилена в 6 мкл раствора. На рисунке представлена хроматограмма атмосферного воздуха, отобранного вблизи производства окиси этилена. ^
