CC BY
202
УДК 06.54.31
ФУЛЛЕРЕНОВАЯ САЖА ЭЛЕКТРОДУГОВОГО СИНТЕЗА
Е. А. Грузинская1'2, В. А. Кескинов1'3, М. В Кескинова1, К. Н. Семенов1'2, Н. А. Чарыков1'3
1 ЗАО «Инновации Ленинградских институтов и предприятий», Санкт-Петербург, Россия 2Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия 3Санкт-Петербургский государственный технологический институт (Технический университет), Санкт-Петербург, Россия
В кратком тематическом обзоре представлены характеристики фуллереновой сажи электродугового синтеза — содержание фуллеренов в саже и фракционный состав фуллеренов в саже. Показано, что указанные характеристики фуллереновой сажи напрямую зависят от того, какие растворители фуллеренов используются при проведении анализа фуллеренсодержащих проб.
Ключевые слова: наночастицы, фуллерены, фуллереновая (фуллеренсодержащая) сажа, электродуговой синтез.
1. Введение
Открытие фуллеренов в 1985 году вызвало огромный интерес в научном сообществе, и с этого момента эти углеродные наночастицы привлекают к себе все большее и большее внимание. Основой для получения фуллеренов являются высокотемпературные пары углерода. В 1990 году В. Кретчмер и Д. Хаффман с соавторами разработали метод получения граммовых количеств фуллеренов путём сжигания графитовых электродов при электрическом нагреве в атмосфере гелия при низком давлении [1]. Следующим шагом стало использование электрической дуги [2].
До настоящего времени электродуговой метод остается самым востребованным, т.к. остается единственным методом получения фуллеренов в количествах, достаточных для практических нужд и, кроме того, позволяет получать фуллерены, не содержащие кислород, в отличие, например, от метода сжигания углеводородов. В процессе эрозии графитового анода под воздействием высокой температуры чистый углерод испаряется в атмосфере инертного газа с образованием сажи и фуллеренов, которые вместе конденсируются на охлаждаемых стенках камеры. Попадание в зону синтеза химически активных газов (кислород, азот, водород), а также недостаточное охлаждение, тормозят процесс образования фуллеренов. В работе [3] был выявлен факт постоянства относительного содержания фуллеренов С6о, С70, С76, С78, С84 в продуктах при широком диапазоне изменений условий электродугового синтеза, когда суммарный выход фуллеренов меняется более чем в 10 раз. Еще в 1993 году в статье [4] было отмечено, что содержание кластеров углерода в саже, полученной сжиганием графитовых электродов в электрической дуге в атмосфере гелия, может колебаться в диапазоне от 3 до 44%.
Задачей большого количества исследований являлось определение оптимальных параметров электродугового метода для получения максимального выхода фуллеренов. В этом обзоре мы упомянем лишь некоторые российские разработки.
С точки зрения авторов [5], совершенствование дугового метода, не изменяя его принципиального содержания, заключается в оптимизации межэлектродного расстояния,
давления и рода буферного газа, диаметра охлаждаемого сборника сажи, силы разрядного тока, некоторого изменения диаметра электродов, конструкции их подачи и охлаждения, придания им вращения и т.д.
В работе [6] было изучено влияние параметров процесса электродугового испарения графита (давление гелия, плотность тока, скорость испарения графита) на выход фуллеренов С6о и С70. Установлены параметры процесса (230 А/см2, 75 тор, 340 мг/мин), при которых достигается максимальный выход фуллеренов С60 и С70 24 масс %.
В работе [7] описана схема улучшенной установки с использованием электрической дуги в атмосфере гелия для получения фуллеренсодержащей сажи с повышенным содержанием фуллеренов. Установлено, что температура охлаждающей поверхности оказывает большое влияние на выход фуллеренов из сажи. Вместо воды камера охлаждалась жидким азотом, что позволило увеличить выход фуллеренов в 1,4 раза. Выявлено, что выход фул-леренов можно значительно увеличить, если понизить температуру верхних слоев сажи, которые в наибольшей степени подвергаются нагреву за счет излучения дуги. Например, роль теневого экрана может выполнять медная водоохлаждаемая спираль, которая охватывает дугу со всех сторон, захватывая анод и катод. Общий выход фуллеренов С60 и С70 в установке с охлаждаемой медной спиралью достигает 25%. По мнению автора, представленные технологические данные, не проясняя механизма формирования фуллеренов, являются очень ценными с точки зрения повышения содержания фуллеренов в саже.
Авторы статьи [8], усовершенствовав геометрию электродов и изменив поток газа и электрическую схему питания дугового разряда, создали установку со 100% выходом фуллеренов. Снятая со стен камеры фуллереновая сажа быстро и полностью растворялась в бензоле. С точки зрения авторов такой эффект получен в результате совмещения в разрядном устройстве турбулентного потока газа с полым электродом. После предварительной откачки в камеру (70x150 мм) подавали рабочий газ (He, Ar) под давлением 1,2 атм. Дуговой разряд включали на 5 и 7 минут при величине тока дуги 70 А с расходом газа 0,31 л/мин, напряжение на разряде поддерживали на уровне 19-22 В. Величина депозита уменьшилась в 5-6 раз. Масс-спектры продуктов синтеза содержали линии фуллеренов Сб0, С70 и серии С74+2«,, где n =0-40.
С точки зрения авторов [9], электрическая дуга, горящая между графитовыми электродами в атмосфере гелия при давлении 200 тор — это наиболее эффективный способ получения граммовых количеств фуллеренов в лабораторных условиях.
Содержание фуллеренов в фуллереновой саже, производимой на действующих в настоящее время установках электродугового синтеза, согласно литературным данным, приведенным ниже, составляет или 10% или более 7%. В частности, в соответствии с комплексной технологией получения фуллеренов, конечными продуктами которой являются фуллерен С60 с чистотой 99,5%, фуллерен С70 с чистотой 98% и концентрат высших фуллеренов [10], в результате электродугового испарения графита (плотность тока — 300 А/см2, оптимальная скорость испарения графита ~ 75 г/час, расчетное количество электродов ~ 58 кг, суммарное время испарения электродов — более 770 рабочих часов, выход фулле-ренсодержащей сажи ~ 40% от веса испаренного графита) получают фуллеренсодержащую сажу с содержанием в ней фуллеренов ~ 10%.
В таблице 1 представлены взятые из различных литературных источников характеристики фуллереновой сажи, получаемой по методу электродугового синтеза: содержание фуллеренов в саже и фракционный состав фуллеренов. В цитируемых источниках присутствует информация и о составе фуллеренов в фуллереновой саже, и о составе экстракта из фуллереновой сажи. Источники, в которых говорится именно о составе экстракта из фуллереновой сажи, отмечены звездочкой.
ТАБЛИЦА 1. Характеристики фуллереновой сажи, получаемой по методу электродугового синтеза
№ п/п Заявитель, страна Содержание фуллеренов Фракционный состав фуллеренов, Источник
в саже, % отн. масс.%
1 МГУ им. М.В. Ломоносова, Россия 10 нет данных [9]
2 Петербургский институт ядерной физики РАН, Россия 10 нет данных [10]
3 Sigma-Aldrich, США более 7 76 С60, 22 С70, остаток — высшие фуллерены [11]
4 MER Corporation, США более 7 75 Сб0, 22 С70, 3 — высшие фуллерены [12]*
5 The Hong Kong University of Science and Technology, Китай нет данных 65-85 С60, 10-30 С70, остаток — высшие фуллерены [13]
6 Rosseter Holdings Limited, Кипр нет данных 80-90 Сбо, 10-15 С70 и не более 3-4 высших фул- леренов [14]
7 Institut de Physique et Chimie des Materiaux de Strasbourg, Франция нет данных 73 С60, 23 С70, 3-4 — высшие фуллерены [15]
8 НеоТекПродакт, Россия более 7 75±5 С60 , 25 ±5 С70 , 1-3 — высшие фуллерены [16]*
9 Университет водных коммуникаций, НПО «ВМППАВТО», Россия 10 65 Сбо, 32-33 С70 и 2-3 — высшие фуллерены [17]
10 ЗАО «Углеродные технологии и материалы» и другие, Россия 10 14,69 С50-С58, 63,12 Сбо, 5,88 Сб2-Сб8, 13,2 С70, 3,06 С72-С92 [18]
11 Петербургский институт ядерной физики РАН и другие, Россия нет данных 75-85 Сбо, 15-27 С70 и 2-4 — высшие фуллерены [19]
12 Петербургский институт ядерной физики РАН и другие, Россия нет данных 62-88 Сб0, 10-35 С70, включая их оксидные формы, более 1,5 — высшие [20]*
Содержание высших фуллеренов, согласно данным таблицы, составляют не более 4% от суммарного веса всех фуллеренов. Исключением являются данные [13]: в примере патента указан следующий фракционный состав: 60% С60 , 25% С70 и 15% — высшие фуллерены, при этом в описании патента фракционный состав обозначен следующим образом: 65-85 C60, 10-30 C70, остаток — высшие фуллерены. Среднее значение соотношения С60/С70 в смесях фуллеренов (таблица 1), находится на уровне 3,0-3,8 за исключением смеси, обогащенной по фуллерену С60, для которой С60/С70 = 6,8 [14] и смеси, обогащенной по фуллерену С70 — С60/С70 = 2, 0 [17]. Следует отметить также, что в работе [18] нестандартно указан фракционный состав фуллеренов: 14,69% С50-С58, 63,12% С60 , 5,88% С62-С68, 13,2% С70, 3,06% С72-Сд2. Отличается от всех приведенных в таблице данных также и информация о фракционном составе фуллеренов, изложенная в работе [20]: в патенте имеются сведения о содержании оксидных форм фуллеренов, которые, по мнению авторов неизбежно присутствуют в исходных экстрактах фуллеренов. В примере патента представлен следующий состав экстракта смеси фуллеренов по данным HPLC-анализа: 72,7 С60, 0,5 С60О, 24,4 С70, 1,6 С76/78, 0,8 С84, С70О — нет, С96 — нет.
В приведенных в таблице публикациях в основном отсутствуют сведения о способах определения как содержания фуллеренов в саже, так и фракционного состава фуллеренов в саже. Далее будет показано, что указанные характеристики фуллереновой сажи напрямую зависят от того, какие растворители фуллеренов используются при проведении анализа фуллеренсодержащих проб.
Известно, что фракционный состав экстракта из фуллереновой сажи может варьироваться в некоторых пределах в зависимости от условий электродугового синтеза фуллереновой сажи и способа экстракции фуллереновой смеси из последней [21]. В этой работе представлены результаты исследования процесса экстракции фуллереновой смеси из фуллереновой сажи, полученной методом плазменной эрозии графитовых стержней в атмосфере гелия. Отмечено, что процесс экстракции фуллереновой смеси из фуллереновой сажи зависит от целого ряда внешних факторов: например, от соотношения количеств твердой фазы и растворителя, от температуры и способа перемешивания гетерогенных смесей, от типа растворителя. Были изучены процессы экстракции фуллереновой смеси из фуллереновой сажи различными растворителями. Была определена полнота и эффективность экстракции, а также фракционный состав экстрагированных фуллереновых смесей — т.е. относительное содержание легких (С60, С70) и высших (С76, С78, С84 и т.д.) фуллеренов в смеси. Экстракцию вели из 300 мг сажи 30 мл растворителя при 25 °С. Экстракция при таком соотношении фаз естественно не гарантирует полного извлечения фуллеренов из сажи. Тем не менее, было показано, что полнота экстрагирования и фракционный состав фуллереновой смеси зависит от типа растворителя. Фуллеренсодержащие пробы анализировались методами электронной спектрофотометрии, высокоэффективной жидкостной хроматографии высокого разрешения (ВЭЖХ или HPLC — High Performance Liquid Chromatography), а также гравиметрическим методом.
В таблице 2 приведены данные по содержанию фуллеренов в саже по результатам спектрофотометрического, гравиметрического и ВЭЖХ-анализа.
Данные по содержанию фуллеренов в саже, полученные спектрофотометрическим, гравиметрическим и методом ВЭЖХ в целом убедительно согласуются друг с другом, несмотря на то, что первый из них не учитывает содержание высших фуллеренов (С76, С78, С84) в пробе и также, несмотря на то, что спектрофотометрическое определение проводится на длинах волн 335,7 нм и 472,0 нм, а спектрофотометрическое детектирование при ВЭЖХ-хроматографии — на длине волны 254,0 нм, при этом гравиметрическое определение — единственное прямое и, поэтому, вероятно, наиболее точное.
ТАБЛИЦА 2. Содержание фуллеренов в саже по результатам спектрофото-метрического, гравиметрического и ВЭЖХ-анализа
№ Растворитель Содержание Суммарное Суммарное
п/п фуллеренов С60+С70 в саже содержание фуллеренов содержание фуллеренов
по данным в саже в саже
спектрофотометрического по данным по данным
анализа, масс.% ВЭЖХ-анализа, масс.% гравиметрического анализа, масс.%
1 а-хлорнафталин 14,0 14,7 14,6
2 о-дихлорбензол 8,5 9,0 9,3
3 о-ксилол 7,8 8,0 8,3
4 толуол 5,0 6,0 6,0
5 бензол 5,3 5,3 5,3
6 четыреххлористый углерод 4,6 2,3 4,3
7 н-гексан 0,53 0,47 0,67
В таблице 3 представлены характеристики фуллереновой сажи: суммарное содержание фуллеренов в саже и их фракционный состав, полученные с использованием ВЭЖХ-анализа.
Следует отметить также, что по данным спектрофотометрического анализа содержание легкого фуллерена — С60 в смеси С60+С70, (отн. масс.%) существенно зависит от применяемого растворителя: а-хлорнафталин — 64; о-дихлорбензол — 75; о-ксилол — 75; толуол — 75; бензол — 71; четыреххлористый углерод — 76; н-гексан — 91.
Таким образом, меняя растворитель, можно получать экстракты фуллеренов, обогащенные теми или иными фуллеренами. Следует отметить также, что сравнение различных
ТАБЛИЦА 3. Суммарное содержание фуллеренов в саже и их фракционный состав по результатам ВЭЖХ-анализа
№ Растворитель Суммарное Фракционный состав фуллеренов,
п/п содержание фуллеренов отн. масс. %
в саже, масс. %
С60 С70 С76 С78 С84 Высшие фуллерены
1 о-дихлорбензол 9,0 74 24 0,83 0,28 0,59 1,9
2 о-ксилол 8,0 76 22 0,65 0,20 0,52 1,5
3 толуол 6,0 75 24 0,38 0,14 0,39 1,0
4 бензол 5,3 78 21 0,34 0,11 0,37 0,9
5 четыреххлористый углерод 2,3 73 25 1,1 0,44 1,1 2,6
6 н-гексан 0,47 90 10 0,00 0,00 0,00 0,0
методов получения фуллереновой сажи по содержанию фуллеренов в саже и по их фракционному составу, будет корректным лишь в том случае, если при анализе фуллеренсодержа-щих фаз используется одна и та же методика, и в частности — один и тот же растворитель фуллеренов.
Для анализа фуллеренсодержащих фаз в ЗАО «Инновации Ленинградских институтов и предприятий» (ЗАО ИЛИП) используют три метода: гравиметрический, электронной спектрофотометрии и высокоэффективной жидкостной хроматографии высокого разрешения (ВЭЖХ).
2. Гравиметрический метод
Гравиметрическим методом определяют исключительно суммарную массу экстрагированных фуллеренов. Растворы экстрагированной смеси фуллеренов заданного объема (обычно 10,00±0,02 см3) помещаются в заранее взвешенные бюксы, упариваются досуха и выдерживаются в течение 2 часов при температуре 150±5 °С и остаточном давлении Р ^ 0, 01 мм.рт.ст. Затем бюксы снова взвешивают, и по оставшейся массе рассчитывают суммарное содержание фуллеренов в саже. Растворитель подбирают из условий высокой растворимости в нем фуллеренов, относительно невысоких температур кипения и наименьшей токсичности. Обычно это одно из ароматических соединений (толуол, один из ксилолов (о-, м-, п-) или галогенбензолов). В ЗАО ИЛИП используют о-ксилол.
3. Спектрофотометрический метод
Измерения проводят на двухлучевом спектрофотометре БРЕСОКБ М-40 при длинах волн 335,7 и 472,0 нм. Точность фиксации длины волны А составляет ±0,5 нм, фотометрическая точность при ширине спектрофотометрической кюветы 1 см составляет ±0,005 отн.ед. Перед анализом растворы многократно разбавляются растворителем. В качестве раствора сравнения всегда выступает чистый растворитель. Расчет концентраций проводят на основании эмпирических формул, которые были получены для растворов смесей фуллеренов в работе [22]:
где: С(С^) — концентрация фуллерена С в растворе в мг/л, Б — оптическая плотность раствора на длине волны А = г нм при ширине спектрофотометрической кюветы 1 см, концентрацией высших фуллеренов С (г ^ 76) в растворе в данных определениях пренебрегали. Суммарная ошибка в определении концентраций легких фуллеренов С (г = 60, 70) в растворе составляла не более 5 отн. %.
В настоящее время при определении содержания фуллеренов С6о и С7о в фуллереновой саже спектрофотометрическим методом в качестве растворителя используют о-ксилол. Как правило, соотношение сажа: растворитель берется в пределах 150-200 мг сажи/100 мл о-ксилола, время насыщения ~ 60 минут, температура — комнатная. В таких условиях можно быть уверенным в практически полном экстрагировании смеси легких и высших фул-леренов из сажи. Экзотические формы фуллеренов типа олигомеров, эпоксидов при этом целиком не экстрагируются.
4. Метод жидкостной хроматографии
В настоящее время определение концентраций фуллеренов в растворах смеси фул-леренов методом жидкостной хроматографии проводят на жидкостном хроматографе
С(Сбо) = 13, 1[Б335,7 - 1, 8Ш472,о], С(С7о) = 42, 5[Б472,0 - 0 , 008 Ш335,7],
(1) (2)
Shimadzu LC-20 со спектрофотометрическим детектором с рабочим диапазоном 190-360 нм. Детектирование проводят на двух длинах волн 300 и 315 нм, размеры колонки 4,6 мм х 250 мм, в качестве растворителя фуллеренов используют толуол. Методом ВЭЖХ определяют как концентрации легких, так и концентрации высших фуллеренов.
В дополнение к информации, приведенной в таблице 1, следует сказать, что технологический цикл ЗАО ИЛИП позволяет получать в настоящее время фуллереновую сажу с содержанием фуллеренов в пределах 10-12% и экстракт фуллеренов следующего состава: 55-80% С60, 25-45% С70, 1-3% высших фуллеренов [23]. Фуллереновую сажу получают методом плазменной эрозии графитовых стержней в атмосфере гелия по технологии, являющейся модификацией метода Кретчмера. Технология защищена несколькими патентами [24-28].
Литература
[1] Kratschmer W., Lamb L.D., Fostiropoulos K., Huffman D.R. Solid Сбо: a new form of carbon // Nature (London). — 1990. — V. 347. — P. 354-358.
[2] Smalley R.E., Haufler R.E. Electric arc process for making fullerenes // Патент США № 5227038. — William Marsh Rice University. — МПК C01B 31/02, C01B 031/00, № 07/771,741, заявл. 04.10.1991; опубл. 13.07.1993.
[3] Рябенко А. Г. Механизмы образования и взаимодействия углеродных нанокластеров // Дис. докт. физ.-мат. наук. — Черноголовка, 2009. — 208 с.
[4] Соколов В.И, Станкевич И.В. Фуллерены — новые аллотропные формы углерода: структура, электронное строение и химические свойства // Успехи химии. — 1993. — Т. 62, № 5. — С. 455-473.
[5] Сысун В.И. Фуллерены. Синтез, методы получения // НОЦ «Плазма». — Петрозаводск. — 2002. — URL: http://plasma.karelia.ru/
[6] Фурсиков П.В. Исследование фуллеренсодержащих продуктов электродугового испарения графита // Дис. канд. хим. наук. — Черноголовка, 2002. — 150 с.
[7] Тихомирова Г.В. Углеродные наноматериалы. — Екатеринбург: Уральский федеральный университет, Институт естественных наук, 2011. — 70 с.
[8] Касумов М.М., Покропивный В.В. Повышение выхода фуллеренов в дуговом разряде под действием потока газа в полом электроде // Журнал технической физики. — 2007. — Т. 77, Вып. 7. — С. 136-138.
[9] Сидоров Л.Н., Юровская М.А. и др. Фуллерены: Учебное пособие. — М.: Издательство «Экзамен», 2005. — 688 с.
[10] Лаборатория нейтронных физико-химических исследований // URL: www.rusnor.org/upload/My/konf3/lebedev.ppt
[11] Sigma-Aldrich. 572497 Aldrich. Fullerene soot (as produced) // URL: http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/5724 97?lang=en®ion=RU
[12] MER Fullerene Products. Item: Fullerene Soot. — Materials and Electrochemical Research (MER) Corporation. — // URL:www.mercorp.com/fullbro.pdf
[13] Ng Ka Ming. Separation of fullerene C60 and C70 using crystallization // Патент США № 7875086. — The Hong Kong University of Science and Technology. — МПК B01D 9/00, № 11/652,475; заявл. 12.01.2007, опубл. 25.01.2011.
[14] Ryzhkov V.A. Method and device for producing higher fullerenes and nanotubes // Патент США № 6884405. — Rosseter Holdings Limited. — МПК C01B 31/00, C01B 31/02, D01F 009/12, № 09/961,528; заявл. 24.09.2001; опубл. 26.04.2005.
[15] Gallani Jean-Louis. (Endo)fullerenes: from production to isolation // Institut de Physique et Chimie des Materiaux de Strasbourg. — 2011. — URL: www-ipcms.u-strasbg.fr/spip.php?article2166
[16] Прайс лист на фуллерены. ООО Научно-производственная компания НеоТекПродакт // URL: www.neotechproduct.ru/about_us
[17] Цветков Ю.Н., Патраков В.С. Влияние фуллереновой сажи и дисульфида молибдена на трибологические характеристики пластичной смазки ЦИАТИМ-201 // Трение, износ, смазка. — 2008. — Т. 10, № 1. — C. 414.
[18] Игуменова Т.И., Попов Г.В., Герасимов В.И. Особенности влияния фуллереновой сажи на свойства эластомеров // RUSNANOTECH 09. Углеродные наноматериалы: на-ноалмазы, углеродные нанотрубки, фуллерены, графен. Стендовые доклады. URL:
http://rusnanotech09.rusnanoforum.ru/Public/LargeDocs/theses/rus/poster/09/ Igumenova _TI_GOU_VPO_VGTA_Osobennosti_vliyaniya.pdf
[19] Трунов В. А., Лебедев В. Т. и др. Некоторые возможности нейтронных методов в исследовании материалов и компонентов устройств, применяемых в водородной энергетике // Кристаллография. — 2007. — Т. 52, № 3. — С. 536-544.
[20] Седов В.П., Колесник С.Г. Способ получения фуллерена С70 // Патент РФ № 2455230. — ПИЯФ РАН. — МПК7 С01В31/02, № 2010134077/05, заявл. 13.08.2010, опубл. 10.07.2012, Бюл. № 19.
[21] Цветкова Л.В., Кескинов В.А., Чарыков Н.А. и др. Экстракция фуллереновой смеси из фуллереновой сажи органическими растворителями // Журнал общей химии. — 2011. — № 5. — С. 832-839.
[22] Ponomarev N., Yudovich M.E., et al. Some features of analysis of solutions of fullerenes Сб0 and C70 by their absorption spectra // Opt. a. Spectr. — 2000. — V. 88, № 2. — P. 195-197.
[23] Фуллерены. ЗАО ИЛИП // URL: www.ilip.ru
[24] Abduguev R.M., Alekhin O.S., Gerasimov V.I., Losev G.M., Nekrasov K.V., Nikonov Yu.A., Soroka A.I., Charykov N.A. Fullerene-containing carbon black manufacture method // W02005070826 (A1), МПК C01B31/02, C09C1/48, № PCT/RU2005/000025; заявл. 21.01.2005; опубл. 04.08.2005.
[25] Abduguev R.M., Alekhin O.S., Gerasimov V.I., Losev G.M., Nekrasov K.V., Nikonov Yu.A., Charykov N.A. Device for producing a fullerene-containing black // W02005087662 (A1), МПК C01B31/02, № PCT/RU2005/000119; заявл. 11.03.2005; опубл. 22.09.2005.
[26] Абдугуев Р.М., Алехин О.С., Герасимов В.И., Лосев Г.М., Некрасов К.В., Никонов Ю.А., Сорока А.И., Чарыков Н.А. Способ получения фуллеренсодержащей сажи // Патент РФ № 2256608. — ООО НПП «Энергосберегающие технологии». — МПК7 С01В31/02, № 2004102068/15; заявл. 23.01.2004; опубл. 20.07.2005; Бюл. № 20.
[27] Абдугуев Р.М., Алехин О.С., Герасимов В.И., Лосев Г.М., Некрасов К.В., Никонов Ю.А., Чарыков Н.А. Установка для получения фуллеренсодержащей сажи (варианты) // Патент на полезную модель РФ № 39129. — ООО НПП «Энергосберегающие технологии». — МПК7 С01В31/02, № 2004108308/22, заявл. 18.03.2004, опубл. 20.07.2004.
[28] Намазбаев В.И., Неймарк М.С., Чарыков Н.А. Способ получения фуллеренсодержащей сажи и устройство для реализации этого способа // Патент РФ № 2418741. — ЗАО ИЛИП. — МПК С01В31/02, В82В3/00, № 2009117493/05; заявл. 29.04.2009; опубл. 20.05.2011; Бюл. № 14.
FULLERENE SOOT, PRODUCED BY ELECTRIC ARCH
E.A. Gruzinskaya, V.A. Keskinov, M.V. Keskinova, K.N. Semenov, N.A. Charykov In the brief thematic review authors represent the main characteristics of the fullerene soot, produced by the method of electric arch - sum content and fractional composition of fullerenes in the soot. These characteristics of fullerene soot directly depend on the type of the solvent, chosen for the analysis of the fullerene containing probes. Key words: nanoparticles, fullerenes, fullerene (fullerene containing) soot, electric arch synthesis. E.A. Gruzinskaya - Saint Petersburg State University, Saint Petersburg, Russia, post graduate, [email protected]
V.A. Keskinov - Saint Petersburg State Technological Institute (Technical University), Saint Petersburg, Russia, associated professor, Ph.D, [email protected]
M. V. Keskinova - Saint Petersburg Joint Stock Company "Innovations of Leningrad Institutes and Enterprises", Saint Petersburg, Russia, research associate, [email protected]
K.N. Semenov - Saint Petersburg State University, Saint Petersburg, Russia, assistant professor, Ph.D, [email protected]
N.A. Charykov - Saint Petersburg State Technological Institute (Technical University), Saint Petersburg, Russia, professor, Ph.D., [email protected]
