CC BY
1015. Майзлиш В.Е., Абрамов И.Г., Шалина А.В., Родионов
А.В. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2013. Т. 56. Вып. 2. С. 11-17;
Maizlish V.E., Abramov I.G., Shalina A.V., Rodionov A.V. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim.Tekhnol. 2013. V. 56. N 2. P. 11-17 (in Russian).
16. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. 1976. С. 541; Gordon A., Ford P. Guide of chemist. M.: Mir. 1976. P. 541 (in Russian).
17. Денеш И. Титрование в неводных средах. М.: Мир. 1971. С. 130;
Denesh I. Titration in non-water environments. M.: Mir. 1971. P. 130 (in Russian).
18. Бундина Н.И., Гальперн М.Г., Деркачев В.М., Копра-ненков В.Н. Электронные спектры поглощения фтало-цианина и родственных соединений. Черкассы. 1989. 96 с.; Bundina N.J., Galpern M.G., Derkachev V.M., Kopra-nenkov V.N. Electronic absorption spectra of phthalo-cyanine and related compounds. Cherkasy. 1989. 96 p. (in Russian).
19. Березин, Б.Д., Голубчиков О.А. Координационная химия сольватокомплексов солей переходных металлов. М.: Наука. 1992. 234 с.;
Berezin B.D., Golubchikov O.A. Coordination chemistry of solvated complexes of transition metal salts. M.: Nauka. 1992. 234 p. (in Russian).
УДК 546,659, 289.24
З.М. Мухтарова ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СИСТЕМЫ SmTE-SMSGES
(Институт катализа и неорганической химии им. акад. М.Ф. Нагиева НАН Азербайджана)
e-mail: iradam@rambler.ru
Методами дифференциального термического (ДТА), рентгенофазового (РФА), микроструктурного (МСА) анализов, измерения микротвердости сплавов исследована диаграмма состояния системы SmTe-Sm5Ge3. В системе определен состав эвтектики, который соответствует 52 мол. % SmTe при температуре 1600 К.
Ключевые слова: фазовая диаграмма, эвтектика, термограмма, квазибинарное сечение, неква-зибинарное сечение, микротвердость
Халькогениды редкоземельных элементов представляют собой обширную группу, среди них имеются полупроводники, люминофоры, ферро- и антиферромагнетики, диэлектрики и сверхпроводники [1,2].
При исследовании строения и свойств сплавов редкоземельных металлов (РЗМ) с германием, обнаружен ряд промежуточных фаз [3]. Многие из этих фаз обладают интересными свойствами. Благодаря ценным физическим свойствам германиды РЗМ могут оказаться перспективными для разработки на их основе материалов новой техники.
Одним из путей выявления новых полупроводниковых материалов является изучение диаграммы состояния систем, компоненты которых обладают полупроводниковыми свойствами. Для тройной системы Ое-Те-8т (Ое-ОеТе-8тТе-8т) изучены разрезы: Оео,8оТео.2о^то,8оТео.2о, ОеТе-8т, Оео.84Тео.16-8т5Ое2Те7, являющиеся не-квазибинарными сечениями тройной системы, и квазибинарные 8тТе-ОеТе, ОеТе-8т5Ое3 [4-6].
По сечению 8тТе-ОеТе при соотношении компонентов 5:2 образуется перитектическое соединение 8т5Ое2Те7 по реакции
ж+8тТе ^ 8т5Ое2Те7 Теллуриды и германиды лантаноидов являются одними из перспективных полупроводниковых соединений обладающих ферромагнетизмом и сверхпроводимостью. Однако узость интервала рабочих температур, плавления и механической прочности ограничивают возможности их практического применения [7].
Целью настоящей работы является исследование фазовых равновесий в системе 8тТе-8т5Ое3 с построением фазовой диаграммы, определением областей гомогенности и новых полупроводниковых фаз.
Из литературы известно, что 8тТе плавится конгруэнтно при 2123 К, кристаллическая структура соединения 8тТе типа №С1, параметры решетки а=6, 593 А. Соединение 8т5Ое3 плавится конгруэнтно при 1973 К. Параметры решетки а=о,8653, с=о,6471 А.
Синтез сплавов системы 8шТе-8ш5Ое3 проводился из элементов в вакуумированных кварцевых ампулах при температуре 2000 К. Гомогенизирующий отжиг проводился в течение 700 ч.
При проведении исследования системы 8шТе-8ш5Ое3 использовали германий марки В-4, теллур марки В-4, самарий СМ-1.
Отожженные сплавы системы 8шТе-8ш5Ое3 изучались методами физико-химического анализа.
В связи с высокой температурой плавления исходных компонентов, термический анализ осуществляли в высокотемпературном анализаторе (установки марки ВДТА-8).
Разрез исследовался методами дифференциально-термического (ДТА), рентгенофазового (РФА), микроструктурного (МСА) анализов и измерением микротвердости.
Термограммы записывали на низкочастотном терморегистраторе НТР-75. Дифрактограммы снимали на установке ДРОН-3 с СиКа-излучением и №-фильтром. Микротвердость образцов системы измеряли на микротвердомере ПМТ-3, микроструктуру сплавов изучали на микроскопе МИМ-7. На основании проведенного физико-химического анализа построена диаграмма состояния сечения 8шТе-8ш5Ое3 (рис. 1).
ат. % ве
Т, К
2000 1900 1800
1700 1600
1500
-
- \ ж
ж+SmTe N.
1600 К \ — ж+Бт^ез
- SmTe+Sm5Ge3
œ 1 ■ 1 ■
1900
4SmTe
20
Кристаллизация заканчивается при температуре эвтектики 1600 К. В системе SmTe-Sm5Ge3 координаты эвтектики соответствует: 52 мол % SmTe и температуре 1600 К (таблица).
Таблица
Состав, результаты ВДТА, ДТА и измерения микротвердости сплавов разреза SmTe- SmsGe3 Table. Composition, results of BDTA, DTA and measurement of misrohardness of alloys of SmTe- SmsGe3 section
№ Состав, мол% Термические эффекты нагревания, Т Микротвердость, кГ/мм2
SmTe Sm5Ge3 SmTe Sm5Ge3
1 100 - 170
2 90 10 1650, 1950 170 345
3 80 20 1650, 1900 170 345
4 70 30 1650, 1800 170 345
5 60 40 1650, 1700 170 275
6 52 48 1600 эвтектика
7 50 50 1600, 1610 275 345
8 40 60 1600, 1650 275 345
9 30 70 1600, 1710 не прон. 345
10 20 80 1600, 1780 не прон. 345
11 10 90 1600, 1800 не прон. 345
12 - 100 - -
На основании исходных компонентов 8шТе и 8ш5Ое3 твердые растворы практически не обнаружены.
Микроструктурный анализ отожженных сплавов показал, что все сплавы системы двухфазные. Измерение микротвердости сплавов системы 8шТе-8ш5Ое3 определило, что полученные значения микротвердости: 170 и 345 соответствуют фазам 8шТе и 8ш5Ое3 соответственно.
40 60 80 100Sm5Ge3 -* мол %
Рис. 1. Диаграмма состояния разреза SmTe- Sm5Ge3 Fig. 1. State diagram of SmTe- Sm5Ge3 section
Как видно из диаграммы, ликвидус разреза состоит из двух ветвей. Первичной кристаллизации фаз, часть ликвидуса в интервале концентрации 52 мол % соответствует первичному выделению теллурида самария SmTe, а в интервале концентраций 48 мол % кристаллизуется Sm5Ge3. Кристаллизация сплавов заканчивается при температуре двойной эвтектики (1600 К). Ниже линии солидуса совместно кристаллизуются две фазы SmTe и Sm5Ge3.
100 60
20
1 г Г г1 , 1 5
ff 1 г 1 . .1 . Г [ . 4
л [ , 1, 1 1 . з
i 1 fi. 2
- 1 11 1.1 1г 1,1
d, А
Рис. 2. Штрихдиаграммы сплавов системы SmTe- Sm5Ge3. 1 - SmTe, 2 - 80 мол% SmTe, 3 - 50 мол% SmTe, 4 - 20 мол% SmTe, 5 - Sm5Ge3 Fig. 2. Bardiagram of alloys of SmTe- Sm5Ge3. 1 - SmTe, 2 - 80 mol% of SmTe, 3 - 50 mol% of SmTe, 4 - 20 mol% of SmTe, 5 - Sm5Ge3
Проведенный рентгенофазовый анализ подтверждает результаты термического, микроструктурного анализов и измерения микротвердости. Сопоставление штрихдиаграмм сплавов показало, что они содержат лишь линии исходных компонентов (рис. 2).
Таким образом, система SmTe-Sm5Ge3 является квазибинарным сечением тройной системы Ge-Te-Sm, определен состав эвтектики, который соответствует 52 мол % SmTe при температуре 1600 К.
Полученные в работе результаты дополняют банк данных по тройной системе и могут быть использованы для правильного выбора технологических условий получения соответвтвую-щих тройных фаз.
ЛИТЕРАТУРА
1. Ярембаш Е.И., Елисеев А.А. Халькогениды редкоземельных элементов. М.: Наука, 1975. 258 с.; Yarembash E.I., Eliseev A.A. Chalcogenides of rare earth elements. M.: Nauka. 1975. 258 p. (in Russian).
2. Справочник. Диаграмма состояния двойных металлических систем. / Под ред. Н.П. Лякишева. М.: Машиностроение. 1997. С. 800-801;
Handbook. State diagram of double metal systems. Ed. N.P. Laykishev. M.: Mashinostroenie. 1997. P. 800-801 (in Russian).
3. Еременко В.Н., Мелешевич К.А., Буянов Ю.И. / Докл. АН УССР. Сер. А. 1983. № 3. С. 84.;
Yeremenko V.N., Meleshevich K.A., Buyanov Yu.I /
Dokl. AN USSR. Ser. A. 1983. N 3. P. 84 (in Russian).
4. Мухтарова З.М. // Азерб. хим. журнал. 2010. № 4. С. 144-146;
Mukhtarova Z.M // Azerb. Khim. Zhurn. 2010. N 4. P. 144-146 (in Russian).
5. Мухтарова З.М., Аждарова Д.С., Бахтиярлы И.Б. // Вестник Азерб. техн. ун-та. 2012. № 2. С.184-186; Mukhtarova Z.M., Azhdarova D.S., Bakhtiyarly I.B. // Vestnik Azerb. Tekhnich. Universiteta. 2012. N 2. P.184-186 (in Russian).
6. Мухтарова З.М., Аждарова Д.С., Бахтиярлы И.Б., Кули-заде Э.С. // Сб. трудов "Х Международное Курна-ковское совещание по физико-химическому анализу". Самара. 2013. Т. 2. С. 24-28;
Mukhtarova Z.M., Azhdarova D.S., Bakhtiyarly I.B.,Kuli-zade E.S. // Proceedings of X Int. Kurnakov's meeting on physical-chemical analysis. Samara. 2013. V. 2. P. 24-28 (in Russian).
7. Еременко В.Н., Обущенко И.М. // Порошковая металлургия. 1980. № 7 (211). С. 53-61;
Eremenko V.N., Obushchenko I.M. // Poroshkovaya me-tallurgiya. 1980. N 7 (211). P. 53-61 (in Russian).
УДК 547.7 (655.644.245)
И.М. Борисов*, З.Ш. Газизова*, Г.Р. Шаяхметова**, И.С. Файзрахманов***
КИНЕТИКА ПЕРЕКИСНОГО ОКИСЛЕНИЯ НЕФТЯНЫХ СУЛЬФИДОВ В ПРИСУТСТВИИ МОЛИБДЕНОВОЙ КИСЛОТЫ И ОКСИДА МОЛИБДЕНА (VI)
(*Башкирский государственный педагогический университет им. М. Акмуллы,
**Институт «ТатНИПИнефть», ***Башкирский государственный университет) e-mail: zarina 1955 @rambler.ru
Изучена кинетика и предложена схема реакции перекисного окисления нефтяных сульфидов до сульфоксидов в присутствии каталитической системы «молибденовая кислота + оксид молибдена (VI)».
Ключевые слова: нефтяные сульфиды, окисление, пероксид водорода, молибденовая кислота, оксид молибдена (VI), кинетика
В работах [1-3] мы показали, что кинети- ния нефтяных сульфидов под действием перокси-ческие закономерности перекисного окисления да водорода и смесей двух катализаторов «молиб-нефтяных сульфидов до сульфоксидов зависят от деновая кислота + оксид молибдена (VI)».
реакционной способности и механизма каталити- МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА ческого действия соединений шестивалентного
молибдена. Настоящая работа является продолже- Сульфиды прямог°нн°й дизельной фрак-
нием данной серии исследований и посвящена ции арланской нефти с температурой кипения от
изучению кинетических закономерностей окисле- 180 °С до 360 °С в виде производных тиоцикло-
